[發(fā)明專利]一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物、制備與應(yīng)用

有效

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• 申請日: 2018-05-23
• 公開（公告）號(hào): CN108774251B
• 公開（公告）日: 2020-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蒲守智;陳釗;劉剛
• 申請（專利權(quán)）人: 江西科技師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F1/12
• 分類號(hào): C07F1/12;C09K11/06;C09K11/58
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 喬宇

本發(fā)明涉及一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物、制備與應(yīng)用。一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物，其具有式1或2所述的結(jié)構(gòu)。這類金屬配合物的固體樣品經(jīng)過機(jī)械研磨之后，光致發(fā)光會(huì)發(fā)生淬滅，并且研磨后的固體樣品經(jīng)過二氯甲烷溶劑蒸汽處理之后，其最初的光致發(fā)光又可以重新出現(xiàn)。因此，這類含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物具有罕見的機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)，其有望在機(jī)械力傳感器領(lǐng)域得到應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類新型機(jī)械力刺激響應(yīng)材料及其應(yīng)用，特別是涉及一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物、制備與應(yīng)用。

背景技術(shù)

智能材料指的是具有感知環(huán)境刺激，并采取一定的措施進(jìn)行適度響應(yīng)的智能特征的材料，其由于在傳感器、存儲(chǔ)器以及商標(biāo)防偽等領(lǐng)域具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值從而吸引了研究者們的廣泛關(guān)注。機(jī)械變色指的是由于機(jī)械外力研磨、擠壓或摩擦固體樣品從而導(dǎo)致其發(fā)光顏色發(fā)生變化的現(xiàn)象，通常情況下，這些變化在加熱或溶劑熏蒸之后可恢復(fù)至初始狀態(tài)。對機(jī)械力有響應(yīng)的機(jī)械變色材料作為智能材料的類型之一在力學(xué)傳感器領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。相比于光致變色材料、熱致變色材料等傳統(tǒng)智能材料而言，機(jī)械變色材料的研究起步較晚，其有規(guī)律的體系的形成仍然有大量的工作要做。機(jī)械變色材料在力學(xué)傳感器領(lǐng)域中具有非常大的優(yōu)勢，比如一些含有機(jī)械變色化合物的材料，一旦某個(gè)地方發(fā)生了扭曲、刮擦或碰撞等，人們可以通過機(jī)械變色現(xiàn)象快速的定位損傷位置，從而大大的提高了工作效率。近十年來，有關(guān)機(jī)械變色的研究越來越受到科研人員的重視。根據(jù)目前已被報(bào)道的機(jī)械變色化合物的結(jié)構(gòu)特征，我們可以簡單的將其分為兩大類：(1)具有機(jī)械變色性質(zhì)的有機(jī)化合物；(2)具有機(jī)械變色性質(zhì)的金屬配合物。相比于機(jī)械變色有機(jī)化合物而言，具有機(jī)械變色行為的金屬配合物數(shù)量是比較有限的。眾所周知，一價(jià)金原子由于可以形成有趣的親金相互作用，從而使得與一價(jià)金化學(xué)相關(guān)的研究得到了研究者們的青睞。迄今為止，具有機(jī)械變色性質(zhì)的一價(jià)金配合物的數(shù)量是十分有限的，此外，已報(bào)道的機(jī)械變色一價(jià)金配合物幾乎都為機(jī)械研磨后發(fā)光顏色發(fā)生改變或者發(fā)光強(qiáng)度大大增強(qiáng)，而具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的一價(jià)金配合物是極其罕見的。因此，研發(fā)出具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含一價(jià)金單元的配合物對于擴(kuò)展機(jī)械變色一價(jià)金配合物的類型以及促進(jìn)一價(jià)金機(jī)械變色材料在傳感器、存儲(chǔ)器等領(lǐng)域中的應(yīng)用都是非常有意義的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物、制備及應(yīng)用。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

提供一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物，其具有式1或2所述的結(jié)構(gòu)：

提供一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，包括以下步驟：

1)將3,5-二溴苯胺在碳酸鉀作堿，四(三苯基磷)鈀作催化劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下分別與含硼酸基團(tuán)的化合物1-1和2-1發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的含氨基單元的化合物1-2和2-2；

2)將步驟1)得到的含氨基單元的化合物1-2和2-2分別在甲酸當(dāng)中回流反應(yīng)得到相應(yīng)的含甲酰胺單元的化合物1-3和2-3；

3)將步驟2)得到的含甲酰胺單元的化合物1-3和2-3在三乙胺做堿的條件下，分別與三光氣反應(yīng)制得相應(yīng)的含異氰基單元的化合物1-4和2-4；

4)將步驟3)得到的含異氰基單元的化合物1-4和2-4分別與Au(C₆F₅)(tht)(tht為四氫噻吩)發(fā)生配位反應(yīng)得到相應(yīng)的目標(biāo)化合物白色固體1和2；

上述方案中，所述化合物1和2的制備方法具體包括以下步驟：