[發(fā)明專利]一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物、制備與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810502047.6
• 申請日: 2018-05-23
• 公開（公告）號: CN108774251B
• 公開（公告）日: 2020-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蒲守智;陳釗;劉剛
• 申請（專利權(quán)）人: 江西科技師范大學(xué)
• 主分類號: C07F1/12
• 分類號: C07F1/12;C09K11/06;C09K11/58
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 喬宇

1.一類具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物，其具有式1或2所述的結(jié)構(gòu)：

2.如權(quán)利要求1所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：

所述式1和式2所表示的化合物的制備方法，包括以下步驟：

1)將3,5-二溴苯胺在碳酸鉀作堿，四(三苯基磷)鈀作催化劑，含甲苯、乙醇和水的混合溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下分別與含硼酸基團(tuán)的化合物1-1和2-1發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的含氨基單元的化合物1-2和2-2；

2)將步驟1)得到的含氨基單元的化合物1-2和2-2分別在甲酸當(dāng)中回流反應(yīng)得到相應(yīng)的含甲酰胺單元的化合物1-3和2-3；

3)將步驟2)得到的含甲酰胺單元的化合物1-3和2-3在三乙胺做堿、CH₂Cl₂作溶劑的條件下，分別與三光氣反應(yīng)制得相應(yīng)的含異氰基單元的化合物1-4和2-4；

4)將步驟3)得到的含異氰基單元的化合物1-4和2-4分別與Au(C₆F₅)(tht)在CH₂Cl₂作溶劑的條件下發(fā)生配位反應(yīng)得到相應(yīng)的目標(biāo)化合物白色固體1和2，其中，tht為四氫噻吩。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：

1)在氮?dú)鈿夥諚l件下，將3,5-二溴苯胺、碳酸鉀、四(三苯基磷)鈀和已經(jīng)排出空氣的甲苯、乙醇、水的混合溶劑加入抽真空充N₂后的反應(yīng)容器中，加入含硼酸基團(tuán)的化合物1-1或2-1，發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，后處理，得到固體含氨基單元的化合物1-2和2-2；

2)將步驟1)得到的固體產(chǎn)品含氨基單元的化合物1-2或2-2加入反應(yīng)容器中，加入甲酸，回流，發(fā)生甲酰基化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，后處理，得到固體含甲酰胺單元的化合物1-3和2-3；

3)將步驟2)得到的含甲酰胺單元的化合物1-3或2-3在CH₂Cl₂作溶劑及三乙胺做堿的條件下，與三光氣反應(yīng)制得固體含異氰基單元的化合物1-4和2-4；

4)將步驟3)得到的含異氰基單元的化合物1-4或2-4與Au(C₆F₅)(tht)在CH₂Cl₂作溶劑的條件下發(fā)生配位反應(yīng)得到相應(yīng)的目標(biāo)固體化合物1和2，其中，tht為四氫噻吩。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中3,5-二溴苯胺與含硼酸基團(tuán)的化合物1-1或2-1的摩爾比為1:2.1到1:2.2之間；

所述步驟2)中含氨基單元的化合物1-2或2-2與甲酸的摩爾比為1:200到1:300之間；

所述步驟3)中含甲酰胺單元的化合物1-3或2-3與三光氣的摩爾比為1:1.1到1:1.2之間；

所述步驟4)中含異氰基單元的化合物1-4或2-4與Au(C₆F₅)(tht)的摩爾比為1:1.02到1:1.03之間，其中，tht為四氫噻吩。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中偶聯(lián)反應(yīng)為80℃到85℃條件下回流攪拌反應(yīng)16-18小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中甲酰基化反應(yīng)為在反應(yīng)溫度為101℃到110℃條件下回流攪拌反應(yīng)8-10小時(shí)。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有機(jī)械誘導(dǎo)發(fā)光淬滅性質(zhì)的含三苯胺或咔唑基團(tuán)的單核一價(jià)金配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中所述的反應(yīng)為在反應(yīng)溫度為50℃到60℃條件下回流攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)。