[發(fā)明專利]一種全氟烷氧基化試劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810491113.4
• 申請(qǐng)日: 2018-05-21
• 公開（公告）號(hào): CN108516935B
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡金波;周敏;倪傳法
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C67/14
• 分類號(hào): C07C67/14;C07C69/78;C07C41/01;C07C43/225;C07C43/174;C07D317/64;C07D209/12;C07D209/08;C07J43/00;C07C46/00;C07C50/28;C07D275/06;C07H1/00;C07
• 代理公司: 上海一平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31266
• 代理人: 馬思敏;徐迅

1.一種式A所示的試劑用于全氟烷氧基化反應(yīng)的用途：

其中，

Ra選自下組：取代或未取代的C1-C16的烷基、取代或未取代的C3-C30的環(huán)烷基、取代或未取代的5-12元雜環(huán)基、取代或未取代的C2-C30的烯基、取代或未取代的C2-C30的炔基、取代或未取代的C6-C10芳基、取代或未取代的5-12元雜芳基；所述的取代指基團(tuán)上的一個(gè)或多個(gè)氫原子被選自下組的取代基取代：鹵素、硝基、C1-C8的烷基、或C1-C4的烷氧基；

Rf選自下組：全氟取代的C1-C6烷基。

2.如權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述的式A化合物具有如下式I所示的結(jié)構(gòu)：

3.一種制備全氟烷基甲氧基化產(chǎn)物的方法，其特征在于，所述的方法包括步驟：在惰性溶劑中，用如權(quán)利要求1所述的式A試劑與底物反應(yīng)，得到全氟烷基甲氧基化產(chǎn)物。

4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(1)在有機(jī)溶劑中，在氟源或存在下，用式I-1化合物、鹵正試劑與式I化合物接觸，生成芳基鄰鹵三氟甲基醚類化合物：

其中，R為位于苯環(huán)上的取代基；

M為所述氟源中的金屬陽離子；

為含氟陰離子；

Ligand選自下組：18-冠-6、15-冠-5、順-二環(huán)己基并18-冠-6；

X⁺為鹵正試劑；

X為鹵素。

5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(2)在有機(jī)溶劑中，氟源或存在下，將式I-1化合物與式I化合物接觸，生成芳基三氟甲基醚類化合物；

其中，R為位于苯環(huán)上的取代基；M為所述氟源中的金屬陽離子，為含氟陰離子；Ligand選自下組：18-冠-6、15-冠-5、順-二環(huán)己基并18-冠-6。

6.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(3)在有機(jī)溶劑中，氟源存在下，將式I-2化合物或其類似物與式I化合物接觸，生成烷基三氟甲基醚類化合物；

其中，R₁為底物片段；

X為離去基團(tuán)，且X選自下組：F、Cl、Br、I、OTf、OTs、ONs、OSO₂Me、OAc。

7.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(4)在有機(jī)溶劑中，在氟化銀、氟化銫、配體和溴正試劑存在下，將式I-3化合物與式I化合物接觸，生成烯烴的不對(duì)稱三氟甲氧基化溴化產(chǎn)物；

其中，R₂與R₄各自獨(dú)立地為烯烴取代基。

8.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(5)在有機(jī)溶劑中，在氟源、六氟磷酸銀、氧化劑存在下，將芳基錫化合物與式I化合物接觸，生成芳基三氟甲基醚類化合物；

其中，R₃為苯基上的一個(gè)或多個(gè)取代基。

9.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(6)在有機(jī)溶劑中，將氟源與式I化合物接觸，生成三氟甲基鹽類化合物；

其中，M為所述氟源中的金屬陽離子，為含氟陰離子；Ligand選自下組：18-冠-6、15-冠-5、順-二環(huán)己基并18-冠-6。

10.一種如下式A所示的化合物：

其中，

Ra選自下組：取代或未取代的C6-C10芳基、取代或未取代的5-10元雜芳基；所述的取代指基團(tuán)上的一個(gè)或多個(gè)氫原子被選自下組的取代基取代：鹵素、硝基、C1-C8的烷基、或C1-C4的烷氧基；

Rf選自下組：全氟取代的C1-C6烷基。

11.如權(quán)利要求10所述的式A化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在有機(jī)溶劑中，用氟源與式A-1化合物原位生成全氟烷氧基鹽，再與酰溴類化合物接觸，生成所述式A化合物；