[發明專利]一種季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）的制備方法

在審

• 申請號: 201810489392.0
• 申請日: 2018-05-21
• 公開（公告）號: CN108484459A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: 蔡智奇;陸園;宮青海
• 申請（專利權）人: 煙臺新特路新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C323/52
• 分類號: C07C323/52;C07C319/18;C08K5/372;C08L23/12
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 孫福嶺

本發明涉及一種季戊四醇四(3?月桂基硫代丙酸酯)的制備方法，屬于含硫抗氧化劑制備領域，該方法的步驟是：加料：取四巰基丙酸季戊四醇酯和引發劑添加到反應器中；攪拌：保持反應器溫度為40～80℃，混合攪拌2～5小時；滴加反應；減壓醇洗；醇洗降溫烘干。本發明具有反應溫度低，最低40℃即可反應；反應迅速，且產率高；無醇類或胺類等副產物產生，大大降低了能耗，簡化了操作流程，節約了后處理成本，符合經濟性原則，不使用強堿性催化劑，因此無需使用無機或有機酸進行中和，也無需水洗去除水溶性雜質，所以徹底無廢水產生；十二烯沸點遠低于十二硫醇，因此更容易減壓蒸餾，所需能耗更低。

技術領域

本發明涉及一種季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的制備方法，屬于含硫抗氧化劑制備領域。

背景技術

季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)是一種具有高效、低毒、無臭、無污染、不易揮發、不變色、耐熱、耐老化等性能含有機硫抗氧化劑，專門開發用于聚烯烴和工程塑料產品，特別推薦用于對高溫和長效老化性能要求嚴格的領域，當季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)與受阻酚類主抗氧化劑配合使用時，相比傳統的硫代醚類抗氧化劑，比如DLTP和DSTP，呈現卓越的穩定性。

點擊化學法是由諾貝爾獎獲得者美國化學家Sharpless在2001年提出的概念，隨著人們對點擊化學的研究的深入，點擊化學在化學合成中的應用也越來越廣泛，其中最經典的反應是巰基和不飽和烯烴之間的反應，反應原理如附圖1所示。

含硫抗氧劑季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的合成與開發，可以大幅度提高我國含硫抗氧劑的生產產能，拓寬我國抗氧劑品種和配方的多樣性，專利CN104497253A公開了一種季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)與酚類抗氧劑復配抗氧劑，復配后的抗氧劑能夠顯著提高兩者的抗氧化效能。

現有技術中季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的制備方法有四種，分別是酰胺醇解法、酯交換法、直接酯化法和一步法：

(1)US4774355公開了一種酰胺醇解合成法，首先以1-十二烷基硫醇和丙烯酰胺為原料合成3-十二烷基硫代丙酸甲酯，再與季戊四醇酯交換得到季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)，該方法反應時間長達24小時，且收率不高僅為75％。

(2)US5093517公開了一種酯交換合成法：首先以1-十二烷基硫醇和丙烯酸甲酯為原料合成3-十二烷基硫代丙酸甲酯，再與季戊四醇酯交換得到季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)，收率高達86％，但所使用的含錫催化劑不能除盡，對制品和環境產生不利影響。

(3)US5057622公開了一種直接酯化法：該方法類似于US5093517公開的酯交換合成法，將丙烯酸甲酯替換為丙烯酸，該方法收率雖然高達97.6％，但該方法會產生大量廢濃鹽水，處理難度大、成本高。

(4)CN103724241A公開了一種一步合成法：該方法以四丙烯酸季戊四醇酯和十二硫醇為原料通過邁克爾加成得到季戊四醇四(3-正十二烷基硫代丙酸酯)，該方法工藝簡單，能耗低，收率高，但是過量的十二硫醇難分離，且催化劑為強堿性，需要加入酸進行中和。

發明內容

本發明針對現有技術存在的不足，提供一種季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的制備方法，通過點擊化學法以四巰基丙酸季戊四醇酯與十二烯為原料一步合成季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)，該方法具有反應快速高效，低耗環保、產品優質的優點。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)的制備方法，該方法的步驟是：

(1)加料：取四巰基丙酸季戊四醇酯和引發劑添加到反應器中；

(2)攪拌：保持反應器溫度為40～80℃，混合攪拌2～5小時；

(3)滴加反應：向反應器中滴加十二烯進行反應，溫度保持在40～80℃