[發明專利]加氫催化劑制備方法和由該方法制備的加氫催化劑及應用

有效

• 申請號: 201810485163.1
• 申請日: 2018-05-21
• 公開（公告）號: CN110508294B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 韓偉;龍湘云;楊清河;鄧中活
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將四硫代鉬酸鹽和第VIII族金屬鹽引入到載體上，得到復合材料A；

(2)在惰性氣氛或還原氣氛下對復合材料A進行熱處理，所述熱處理使得復合材料A中Mo以三硫化物形式存在，第VIII族金屬元素以鹽的形式存在；

步驟(1)中所述將四硫代鉬酸鹽和第VIII族金屬鹽引入到載體上的方法為：制備四硫代鉬酸鹽溶液，向其中添加第VIII族金屬鹽形成混合溶液，采用該混合溶液對載體進行浸漬，然后進行干燥；或者分別采用四硫代鉬酸鹽溶液和含第VIII族金屬鹽的溶液對載體進行浸漬，每次浸漬之后進行干燥；所述第VIII族金屬鹽選自鈷和/或鎳的硝酸鹽、碳酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽和醋酸鹽中的一種或多種；

所述四硫代鉬酸鹽溶液通過下述方法制得：

a)將含鉬化合物、有機硫源和水混合；

b)將步驟a)所得混合物在50-100℃和/或pH為5-10條件下反應2-24h；所述有機硫源為能夠在步驟a)和/或步驟b)條件下水解的含硫物質。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述四硫代鉬酸鹽溶液的濃度為0.2-1.8mol/L。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其中，所述四硫代鉬酸鹽溶液的濃度為0.3-1.2mol/L。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，

步驟a)所述混合包括：將含鉬化合物溶于水形成第一溶液，然后向第一溶液中加入有機硫源。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述第一溶液中，以Mo元素計，含鉬化合物的濃度為0.2-0.5mol/L。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其中，以硫元素計的有機硫源與以鉬元素計的含鉬化合物的摩爾比為4-6：1。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的制備方法，其中，將步驟a)所得混合物在70-100℃下反應2-24h，或者

在pH為5-6條件下反應2-24h，或者

在pH為8-10條件下反應2-24h。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，將步驟a)所得混合物在70-100℃下反應10-16h，或者

在pH為5-6條件下反應3-7h，或者

在pH為8-10條件下反應3-7h。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述反應在密閉條件下進行。

10.根據權利要求1-6、8-9中任意一項所述的制備方法，其中，步驟b)中通過向所述混合物中加入酸和/或堿調節pH；所述酸選自鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、甲酸和乙酸中的至少一種；所述堿選自氨水、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的至少一種。

11.根據權利要求1-6、8-9中任意一項所述的制備方法，其中，所述含鉬化合物選自鉬酸鈉、仲鉬酸銨、磷鉬酸銨和三氧化鉬中的至少一種；

所述有機硫源選自L-半胱氨酸、式(1)所示的硫代酰胺、式(2)所示的單硫代酯和式(3)所示的二硫代酯中的至少一種，

式(1)中，R¹為NH₂-、CH₃-、CH₃CH₂-、CH₃NH-或(CH₃)₂N-，R²和R³各自獨立地為H或C1-C4烷基；

式(2)中，R⁴為H或C1-C4烷基，R⁵為C1-C4烷基；

式(3)中，R⁶為H或C1-C4烷基，R⁷為C1-C4烷基。