[發明專利]一種制備鄰硝基芐溴的制備方法

有效

• 申請號: 201810477624.0
• 申請日: 2018-05-18
• 公開（公告）號: CN108440301B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 劉少華;董璞;祝兆軍;李建樂;張艷章;李曉俊
• 申請（專利權）人: 河北誠信集團有限公司
• 主分類號: C07C205/11
• 分類號: C07C205/11;C07C201/12
• 代理公司: 石家莊元匯專利代理事務所(特殊普通合伙) 13115
• 代理人: 李彤曉

一種制備鄰硝基芐溴的制備方法，屬于化學合成的技術領域，以鄰硝基甲苯和氫溴酸、雙氧水為原料，在催化劑的引發下，連續通過微通道反應器進行取代反應生成鄰硝基芐溴。本發明利用微通道反應器制備鄰硝基芐溴，操作簡單、工序簡單、大幅縮短了反應時間。

技術領域

本發明屬于化學合成的技術領域，涉及一種制備鄰硝基芐溴的制備方法。本發明利用微通道反應器制備鄰硝基芐溴，操作簡單、工序簡單、大幅縮短了反應時間。

背景技術

吡唑醚菌酯是一種甲氧基丙烯酸酯類新型殺菌劑，為新型廣譜殺菌劑，作用機理為線粒體呼吸抑制劑，使線粒體不能產生和提供細胞正常代謝所需的能量，最終導致細胞死亡。除具有優良的殺菌性能，吡唑醚菌酯能促進農作物對氮素的吸收,刺激植物更快生長。隨著近年來吡唑醚菌酯需求量的增加，對其中間體的收率的研究越來越多。

鄰硝基芐溴是合成吡唑醚菌酯的重要中間體，關于該中間體的報道也有許多方法，例如有文獻報道采用NaBrO₃和NaBr混合物作為溴源，以二氯甲烷作為溶劑，通過滴加鹽酸控制反應速度，與鄰硝基甲苯在室溫下反應12h，收率66％左右，參見文獻Adimurthy,S.et al.Green Chem.,2008,10, 232–237。該方法采用的溴代試劑昂貴，反應時間太長，收率低下，反應產生的廢水含有氯化鈉和溴化鈉的混鹽，導致廢水難于處理，不適宜工業化生產。

目前國內生產工藝常采用氫溴酸和雙氧水作為溴源進行鄰硝基芐溴的生產。例如：國內專利CN 105693611A將催化劑AIBN、氫溴酸加入氯苯后，雙滴加鄰硝基甲苯和雙氧水，保持在90-95℃反應，一般反應4-6小時，經后處理得到鄰硝基芐溴。這種方法需用大量有機溶劑，產品含量低，收率低，反應周期長，生產成本高，環境污染大。

專利CN 103641722A以水為溶劑，加入鄰硝基甲苯、溴化氫及催化劑偶氮二異丁腈和相轉移劑聚乙烯醇PEG600，升溫50-82℃溫度后緩慢滴加雙氧水，保溫反應6小時左右直至紅色退盡，再通過重結晶得到鄰硝基芐溴，收率80％左右。該方法雖然未采用有機溶劑，避免了環境污染，但反應周期并未因相轉移催化劑的加入而明顯縮短反應時間，產品收率偏低。

發明內容

本發明針對鄰硝基芐溴合成過程中反應周期長、產品收率和純度低的問題，設計了一種鄰硝基芐溴的制備方法，即提供一種可以使鄰硝基甲苯、氫溴酸和雙氧水在微通道反應器中完全反應，減少操作工序，大幅縮短反應時間，并能進一步提高目標產物鄰硝基芐溴的純度和收率的制備方法，該方法無明顯“放大效應”，適合工業大生產使用。

本發明為實現其目的采用的技術方案是：

一種制備鄰硝基芐溴的制備方法，以鄰硝基甲苯和氫溴酸、雙氧水為原料，在催化劑的引發下，連續通過微通道反應器進行取代反應生成鄰硝基芐溴。

一種制備鄰硝基芐溴的制備方法，包括以下步驟：

A、將鄰硝基甲苯與催化劑混合后，通入到微通道反應器的第一模塊內，得到混合液，所述催化劑的質量為鄰硝基甲苯的0.03-0.08；

B、將雙氧水溶液通入微通道反應器的第一模塊內與步驟A的混合液進行混合，得到混合料液，所述鄰硝基甲苯和雙氧水的摩爾比為1： (0.7-1.2)；

C、將步驟B的混合料液通入到微通道反應器的第二模塊內，同步將氫溴酸通入到微通道反應器的第二模塊內，進行混合并反應，得到反應液，所述鄰硝基甲苯和氫溴酸的摩爾比為1：(0.6-1.1)；

D、將步驟C得到的反應液繼續通過微通道反應器的若干個串聯的反應模塊；

E、將經步驟D后的料液導出并用冷水稀釋，進行淬滅反應；

F、將步驟E的反應液降溫至0-10℃并保溫2-3h過濾得到鄰硝基芐溴