[發明專利]一種烷基鋁氧烷的預處理方法、茂金屬催化劑的制備方法及烯烴聚合方法

在審

• 申請號: 201810473548.6
• 申請日: 2018-05-17
• 公開（公告）號: CN110498873A
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發明（設計）人: 喬彤森;徐人威;楊世元;陳紅;郭義;樊潔;張鵬;王海;陳旭;張長軍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/6592;C08F210/16;C08F210/14;C08F232/08;C08F232/04
• 代理公司: 11006 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍<國際申請>=<國際公布>

1.一種烷基鋁氧烷的預處理方法，其特征在于，包括如下步驟：將烷基鋁氧烷溶液在微波或者超聲波的條件下進行預處理得到預處理后的烷基鋁氧烷溶液，微波的輻照條件為900MHz～2450MHz，功率范圍為100～1000W，作用時間為0.1～2小時；超聲波功率為100～800W，作用時間為0.1～2小時。

2.根據權利要求1所述的所述烷基鋁氧烷的預處理方法，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷溶液的質量濃度為0.1％～30％。

3.根據權利要求1所述的所述烷基鋁氧烷的預處理方法，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷。

4.根據權利要求1所述的烷基鋁氧烷的預處理方法，其特征在于，微波的輻照條件為900MHz～2450MHz，功率范圍為200～800W，作用時間為0.5～1.5小時。

5.根據權利要求1所述的烷基鋁氧烷的預處理方法，其特征在于，超聲波功率為200～600W，作用時間為0.5～1.5小時。

6.一種茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，采用權利要求1中所述的預處理后的烷基鋁氧烷溶液，制備步驟為：

(1)將預處理后的烷基鋁氧烷溶液與載體混合，混合溶液在微波或者超聲波的條件下進行負載過程，微波的輻照條件為900MHz～2450MHz，功率范圍為100～1000W，作用時間為0.1～2小時；超聲波功率為100～800W，作用時間為0.1～2小時；

(2)將茂金屬化合物加入到步驟(1)所得溶液中，在30～90℃的條件下進行負載，時間為20～120分鐘；

(3)將上述步驟中所得催化劑經過洗滌、脫溶劑處理后，得到茂金屬催化劑。

7.根據權利要求6所述的茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的催化劑洗滌步驟使用烷烴溶劑或者芳烴溶劑洗滌，烷烴溶劑選自丁烷、己烷或環己烷，芳烴溶劑選自苯、二甲苯或甲苯。

8.根據權利要求6所述的茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，茂金屬催化劑的通式為R”(CpR_m)2MQ_n，其中Cp為配體，包括取代或未取代的環戊二烯基環、取代或未取代的芴基環、取代或未取代的茚基環、取代或未取代的萘環，R為配體上的取代基，其中當配體為取代或未取代的環戊二烯基環時，m是0～5的整數；配體為取代或未取代的茚基環時，m是0～7的整數；配體為取代或未取代的芴基環時，m是0～8的整數；R”為可選的結構橋，指的是賦予該組分立體剛性的結構橋，包括C1-C7的碳橋、取代的硅橋或未取代的硅橋、取代或未取代的氮原子構成的氮橋；M是周期表IVB族的金屬原子或是釩；每個Q是含1～20個碳原子的氫、烴或是鹵素；配體的取代基R相同或不同，R為氫、1～20個碳的烷基、1～20個碳的鏈烯基、6～20個碳的芳基。

9.根據權利要求6所述的茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述的載體為氧化鋁、氧化鎂、氯化鎂、氧化鋯、氧化鋅、磷酸鋁、沸石、粘土、分子篩、硅膠、或者上述這些物質的任意2種混合物。

10.一種采用權利要求6制得的茂金屬催化劑的烯烴聚合方法，其特征在于，包括：100份乙烯或者100份乙烯與1～20份的其它共聚單體在所述茂金屬催化劑的作用下進行聚合，得到烯烴聚合物。