[發明專利]一種可見光激發二硫醚催化制備α-羥基-β-二羰基化合物的方法

有效

• 申請號: 201810466328.0
• 申請日: 2018-05-09
• 公開（公告）號: CN108558665B
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發明（設計）人: 孟慶偉;趙靜喃;楊帆;劉廣志;唐曉飛;武玉峰;尹航;馮世豪
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/757
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種可見光激發二硫醚催化制備α-羥基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，步驟如下：在溶劑中，以二硫醚化合物作光敏催化劑，β-二羰基化合物作底物，分子氧作氧化劑，可見光作激發光源進行光催化反應，制備得到α-羥基-β-二羰基化合物；

所述的二硫醚化合物如式I：

其中，每個苯環上具有相鄰于、相間于或對位于二硫鍵的取代基R₃、R₄；R₃和R₄為鹵素、NO₂、氰基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基；R₃和R₄相同或不同；

β-二羰基化合物如式II：

其中，R₁、R₂和R₃為氫原子、鹵素、烷基、烷氧基或環烷基，R₁、R₂和R₃相同或不同；R₄為烷基、烷氧基、芳香胺或脂肪胺；n取1或2；

所述的α-羥基-β-二羰基化合物如式III：

其中，R¹、R²和R³為氫原子、鹵素、烷基、烷氧基或環烷基，R¹、R²和R³相同或不同；R₄為烷基、烷氧基、芳香胺或脂肪胺；n取1或2。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二硫醚化合物為如式Ia：

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述光催化反應的溫度為-30～100℃；二硫醚化合物與β-二羰基化合物的摩爾比是0.0001～3:1，所述可見光的波長為365nm～700nm。

4.根據權利要求1或2任一所述的方法，其特征在于，所述的溶劑為甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、均三甲苯、正己烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙腈、DMF、DMAP、DMSO、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、1,2-二氯乙烷、1,3-二溴丙烷、二硫化碳、二氧六環、石油醚、甲醇、乙醇、四氫萘、嗎啉中的一種或兩種以上混合；所述的分子氧是純氧氣或含有氧分子混合物。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的溶劑為甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、均三甲苯、正己烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙腈、DMF、DMAP、DMSO、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、1,2-二氯乙烷、1,3-二溴丙烷、二硫化碳、二氧六環、石油醚、甲醇、乙醇、四氫萘、嗎啉中的一種或兩種以上混合；所述的分子氧是純氧氣或含有氧分子混合物。

6.根據權利要求1、2或5所述的方法，其特征在于，所述的反應溫度為10℃～50℃；所述二硫醚化合物與β-二羰基化合物的摩爾比為0.005～0.5:1。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的反應溫度為10℃～50℃；所述二硫醚化合物與β-二羰基化合物的摩爾比為0.005～0.5:1。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述的反應溫度為10℃～50℃；所述二硫醚化合物與β-二羰基化合物的摩爾比為0.005～0.5:1。