[發明專利]一種吡咯并吡咯二酮類顏料衍生物及其用途和合成方法

在審

• 申請號: 201810464899.0
• 申請日: 2018-05-16
• 公開（公告）號: CN110499042A
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發明（設計）人: 陳曉陽;陳發生;趙漢彬
• 申請（專利權）人: 浙江浩川科技有限公司
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C09B67/20
• 代理公司: 11369 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 孫華<國際申請>=<國際公布>=<進入國

本發明提供一種吡咯并吡咯二酮類顏料衍生物及其用途和合成方法，該顏料衍生物包括一種或幾種具有式I所示化學結構的化合物，式I中的醛基分別獨立位于苯環鄰、對、間位中的一個，該顏料衍生物具有活潑的醛基，可與多種物質發生多種反應，合成多種DPP類顏料、顏料改進劑或DPP類衍生物；該顏料衍生物采用被乙二醇保護醛基的醛代苯腈與丁二酸二異酯縮合，得到的縮合產物經水解解除乙二醇對醛基的保護，最終得到具有反應活性的吡咯并吡咯二酮類顏料衍生物，這種合成方法操作簡單、產率高，合成的顏料衍生物純度高，性能優異。本發明不僅豐富了DPP類顏料、顏料改進劑或DPP類衍生物的種類和合成路線，還拓寬了合成這些產品時對原料的選擇范圍。

技術領域

本發明涉及精細化工技術領域，具體涉及一種吡咯并吡咯二酮類顏料衍生物及其合成方法。

背景技術

添加有機顏料衍生物是最常用的顏料改性處理方法之一，主要有以下幾個改性作用：(1)作為晶體抑制劑，減小顏料粒子的粒徑，并降低在后續干燥及研磨過程中粒子的聚集作用；(2)改變顏料粒子表面極性的高低，改善顏料在介質中的分散性和分散穩定性，降低粘度；(3)調整顏料的色相。無論是偶氮類的經典有機顏料，還是雜環、稠環等高性能有機顏料，尋找合適的顏料衍生物以改善顏料性能一直是研究人員的目標。

吡咯并吡咯二酮(簡稱DPP)類顏料，是由Ciba公司在1983年開發出的一種高性能有機顏料(美國發明專利US4415685)。DPP類顏料具有鮮艷的顏色，高的顏色飽和度和著色力，優異的耐候性、遮蓋力，良好的流動性、分散性和耐酸耐堿性能，被廣泛應用于油墨、涂料、塑料和濾色片等領域。為滿足市場對顏料性能日益增長的需要，研究機構和企業開展了許多關于DPP類顏料衍生物的研究。

Ciba公司(中國專利CN1481425A)公布了一種顏料衍生物作為流變性能改變劑，能用于DPP類有機顏料中。該顏料衍生物在顏料分子骨架上衍生出一個或多個磺酸鹽基團，陽離子為季銨鹽和鈣鹽。

Clariant公司(中國專利CN1675315A)公布了一種用于部分結晶塑料中著色的DPP類顏料制劑，該顏料制劑中包含至少一種基于磺化二酮基吡咯并吡咯衍生物，從而具有抗翹曲的特點。

BASF公司(中國專利CN102046731)公布了一種用于DPP類顏料組合物，主要包含溴取代的DPP顏料，并添加部分雙-或三-氮雜環戊基甲基取代的DPP衍生物，以及磺化衍生物，以及被至少一個含多個氮原子的鏈取代的DPP衍生物。這種顏料組合物用于濾色片，具有精確的色調、高透色率、高對比度、高亮度等各項優點。實施例中酰胺基團取代的DPP衍生物具有較好的效果。

現有技術中，DPP衍生物主要有兩類合成路徑：一是利用苯腈衍生物經多步反應合成，二是在DPP骨架的基礎上衍生化；前者由于位阻較大會影響收率，后者收率較高，但需要活性基團進行衍生化。

眾所周知，醛基具有很高的反應活性，比較常見的有還原反應、氧化反應、親核加成反應等，能生成醇、羧酸、席夫堿、碳碳鍵等多種重要化合物或官能團，而且通常反應條件比較溫和，能用于工業生產。在顏料行業，Sun公司(美國專利US5024698)提出將帶有聚氧乙烯醚的伯胺類化合物與乙酰乙酰苯胺反應生成席夫堿化合物，添加到偶合反應中，使顏料具有高著色強度、光澤度以及優良的流動性能。杭州百合科萊恩顏料有限公司(中國專利CN102504573A)公布了一種色酚AS類偶氮有機顏料，其合成方法是由醛基取代的顏料衍生物與缺電子亞甲基縮合反應，生成碳碳雙鍵。由此可知，醛基在顏料的合成及改性中具有一定應用。

綜上，DPP衍生物能改善有機顏料的應用性能。目前常用的DPP衍生物主要含有羧酸、磺酸及其鹽，酰胺或磺酰胺，醚或硫醚等取代基，合成路線和種類受到一定限制，無法滿足市場對有機顏料性能日益提高的要求。所以，本發明提供一種醛基取代的DPP衍生物作為顏料改性劑的中間體，能夠豐富DPP衍生物的種類和合成路線。

發明內容