[發明專利]一種棒狀硫化鉍中空納米微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201810455911.1
• 申請日: 2018-05-14
• 公開（公告）號: CN108529675B
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發明（設計）人: 錢海生;張晨陽;趙孟莉;孫雅玲;李騰
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C01G29/00
• 分類號: C01G29/00;A61K41/00;A61K47/02;A61K49/04;A61K47/69
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 盧敏

本發明公開了一種棒狀硫化鉍中空納米微球及其制備方法，其是將單分散的多級孔結構ZnS納米微球和硫脲均勻分散在醇溶液中，在80～130℃下攪拌、保溫10min，隨后再快速注入完全溶解在醇溶液里的鉍鹽，敞口反應10～30min，自然冷卻至室溫、離心洗滌后即得到目標產物棒狀Bi₂S₃中空納米微球。本發明首次通過在敞口體系下，于溶液相中合成了棒狀Bi₂S₃中空納米微球，合成方法簡單、反應條件溫和、所得的產物形貌均一、生產成本較低、適合產業化放大生產。

技術領域

本發明屬于納米材料制備技術領域，具體涉及一種棒狀Bi₂S₃中空納米微球及其制備方 法。

背景技術

目前腫瘤治療手段主要有手術、放射療法與化療。傳統的手術療法因其一般要對病人進 行開胸、開腹等開刀手術，會給病人造成很大的創傷和痛苦。放療、化療則因其副作用大， 常常會使人體其他部位的器官和組織受到損傷。

對腫瘤進行早期成像的同時或者短時間內開始針對治療，有效地把握腫瘤的治療時機， 降低手術治療的風險，以此避免因時間延誤導致的病情加重、腫瘤清除不徹底轉移、復發等 意外情況的發生。近年來，制備腫瘤診療一體化試劑已成為化學、材料、生物學、納米醫學 等學科的熱門研究領域，拓展了CT、MRI、PAI、PET等腫瘤成像診斷技術和光熱、光動力、 免疫等腫瘤治療手段。因此，開發腫瘤的無機診療試劑具有重要科學意義與社會效益。

鉍基納米材料具有超高的X射線衰減系數、良好的生物相容性以及較低的成本等優勢， 這使鉍基納米材料有望成為代替傳統臨床CT小分子診斷劑的一種高靈敏度、生物相容性優 良的新興CT診斷劑。此外，鉍基納米材料Bi₂S₃具有良好的光熱轉換效率和優異的光催化性 能，這使其可以用做光熱治療劑和納米催化藥物。因此，制備這種棒狀Bi₂S₃中空納米微球在 構建診療一體化復合納米藥物平臺具有重要的應用前景。

《美國化學會納米》(American Chemical Society Nano，2015年，第9卷，第1期，第696-707頁)首次報道了將Bi₂S₃納米棒做為單一相診療一體化試劑，在近紅外光808nm激 光器的照射下，實現了光聲成像和CT成像共同指導下的光熱治療清除腫瘤組織。Bi₂S₃納米 棒是通過將新十二酸鉍和硫代乙酰胺溶解在油酸、油胺和乙醇的混合溶劑中，隨后將其轉移至高壓反應斧中，利用溶劑熱法合成得到的。由于是在油相中合成的，所以這種方法得到的材料是油溶性，需要進一步處理才能進行應用。

《納米尺度》(Nanoscale,2016年，第8卷，第16005-16016頁)報道了以Bi₂O₃納米球為前驅物，隨后引入硫源，利用水熱反應法制備了介孔海膽狀的Bi₂S₃。進一步對其經過PEG修飾并且成功負載DOX后形成了介孔海膽狀Bi₂S₃納米藥物，該納米藥物展現出高穩定性、低毒性、高生物相容性、強的近紅外光吸收以及高的光熱轉換效率，從而實現了CT/光聲/近紅外熱的多模態腫瘤部位成像下的光熱治療和化學藥物治療。值得一提的是，這種方法得到 的海膽狀Bi₂S₃納米結構，其反應體系封閉且過小、反應條件苛刻、合成過程繁瑣、材料質量 不高，不利于推廣生產；

綜上所述，現有制備Bi₂S₃納米結構的方法，存在合成條件的控制非常嚴格、技術過程復 雜、材料質量不高等不足。

發明內容