[發明專利]一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮及制備方法

有效

• 申請號: 201810449534.0
• 申請日: 2018-05-11
• 公開（公告）號: CN108440483B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 趙洪武;杜娟;馮寧寧;郭家明;王立茹;丁晚秋
• 申請（專利權）人: 北京工業大學
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04;A61P35/00
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張立改

1.一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，3，4-二氫氧基-2(7H)-酮結構式為

其中，R¹為芳基；R²為氫；R³為芳基；R⁴為芐基；

上述的芳基是指苯基或具有1～2個取代基的苯基；上述苯基上的取代基選自：甲基、甲氧基、氟、氯、溴中的一種或兩種；

其特征在于，反應過程包括向反應瓶中加入乙烯基碳酸乙烯酯化合物、噁唑酮化合物、鈀催化劑、含磷配體以及有機溶劑，加入酸堿添加劑攪拌，使用TLC檢測反應進程，反應結束后，粗產物通過簡單的柱層析即可得到目標產物，洗脫劑選為體積比3:1的石油醚/乙酸乙酯混合溶液；

乙烯基碳酸乙烯酯化合物，其結構式如下所示：

R¹為芳基；R²為氫；

噁唑酮化合物結構式如下所示：

R³為芳基；R⁴為芐基。

2.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述乙烯基碳酸乙烯酯與噁唑酮化合物的摩爾比為1:1。

3.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈或三氯甲烷。

4.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述的鈀催化劑選自四(三苯基膦)鈀、醋酸鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀或三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物。

5.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述含磷配體選自：三環己基膦、三苯基膦、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵、1,4-雙(二苯基膦)丁烷、1,3-雙(二苯基膦)丙烷、1,2-雙(二苯基膦基)苯中的一種或幾種。

6.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述酸堿添加劑選自：三甲基氯硅烷、三乙胺、三氟甲烷磺酸鐿、三氟乙酸、N,N-二異丙基乙胺、碳酸鈉、嗎啡啉、吡啶中的一種或幾種。

7.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述反應時間為3小時～6小時。

8.按照權利要求1所述的一種3，4-二氫氧基-2(7H)-酮的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑的用量為乙烯基碳酸乙烯酯化合物摩爾量的1％～5％；所述含磷配體的用量為乙烯基碳酸乙烯酯化合物摩爾量的5％～15％；所述酸堿添加劑的用量為乙烯基碳酸乙烯酯化合物摩爾量的50％～150％。