[發明專利]內標標準曲線法計算水產品中多氯聯苯含量檢測結果的不確定度評定方法

在審

• 申請號: 201810440843.1
• 申請日: 2018-05-10
• 公開（公告）號: CN108459126A
• 公開（公告）日: 2018-08-28
• 發明（設計）人: 王文蘭;郭軍;高春山;趙全東
• 申請（專利權）人: 吉林省水產科學研究院
• 主分類號: G01N30/86
• 分類號: G01N30/86
• 代理公司: 長春市吉利專利事務所 22206
• 代理人: 李曉莉

1.內標標準曲線法計算水產品中多氯聯苯含量檢測結果的不確定度評定方法，其特征是：包括以下步驟，且以下步驟順次進行，

步驟一、采用氣相色譜儀測定、繪制內標標準曲線的方法計算水產品種多氯聯苯含量；

步驟二、建立水產品中多氯聯苯含量檢測結果不確定度的定量數學模型：

式中：X——樣品中PCBs含量，μg/kg；

x——樣品溶液中目標物與內標物濃度比；

C_n3——樣品溶液中內標物質量濃度，ng/ml；

V1——樣品最終定容體積，ml；

m——待測樣品稱量質量，g；

步驟三、分析不確定度來源，包括

A、測量重復性f_rep引入的不確定度u(f_rep)；

B、試樣稱量質量m引入的不確定度u(m)，來源于天平秤量試樣的過程；

C、試樣最終定容體積V₁引入的不確定度u(V₁)；

D、樣品溶液中內標物濃度C_n3引入的不確定度u(C_n3)；

E、樣品溶液中目標物與內標物濃度比引入的不確定度u(x)，來源于內標標準曲線擬合引入的不確定度u(x₀)、上機標準溶液中內標物濃度引入的不確定度u(C_n2)、上機標準溶液中目標物引入不確定度u(C_s)；

步驟四、測量不確定度各分量的評定

A、測量重復性引入的不確定度u(f_rep)

所述步驟一進行n次重復測量，結果為n次測量的均值，測量重復性引入的不確定度相對標準不確定度其中，單次測量標準偏差為：

式中：X_i為每一次獨立測量的樣品中PCBs含量；

為n次獨立重復測量樣品中PCBs含量的均值；

B、試樣稱量質量引入的不確定度u(m)

采用Ⅰ級電子天平，實際分度值為d＝0.1mg，檢定分度值為e＝10d＝1mg，稱量重復偏差和最大允許誤差取最大值1.0mg，通過矩形分布，換算成標準不確定度為：測定的魚肉樣本稱量質量引入的不確定度：

u_rel(m)＝u(m)/m；

C、試樣最終定容體積引入的不確定度u(V₁)

綜合定容所用移液器校準和溫度對體積的影響并假定矩形分布得到：u(V₁)＝0.0058V₁ml,u_rel(V₁)＝0.0058；

D、樣品溶液中內標物濃度引入的不確定度u(C_n3)

采用定值濃度C_n0、標準不確定度u(C_n0)的內標標準溶液配制內標物濃度為C_n3的測量樣品溶液，樣品溶液中內標物濃度不確定度

E、樣品溶液中目標物與內標物濃度比引入的不確定度u(x)

E.1、上機標準溶液中內標物濃度引入的不確定度u(C_n2)

采用定值濃度標準不確定度u(C_n0)的內標標準溶液配制上機內標標準溶液，得到上機標準溶液中內標物濃度引入的不確定度其中

E.2、上機標準溶液中目標物引入不確定度u(C_s)

采用定值濃度C_s0、標準不確定度u(C_s0)的指示性多氯聯苯混合標準溶液配制上機標準溶液，得到上機標準溶液中目標物引入的不確定度

E.3、內標標準曲線擬合引入不確定度u(x₀)

取國家有證標準物質逐級稀釋獲得五個濃度級別的標準混合溶液，進行線性擬合，得到標準曲線y＝mx+b，其中x——濃度比，y——面積比，

x引入的不確定度為：u_rel(x₀)＝u(x₀)/x

其中

S_R——回歸曲線的剩余殘差；P——待測樣品重復測定次數p＝1；n——回歸曲線的點數n＝5；y_j——為各級標準溶液實測的峰面積比值；x_j——為配制各級標準溶液與內標標準溶液濃度比值；X——為待測溶液目標物與內標物濃度比值；

樣品溶液中目標物與內標物濃度比引入的不確定度

步驟五、計算合成標準不確定度

將步驟四中獲得的不確定度分量按合成，水產品樣本中多氯聯苯含量的測定結果為X，則u(X)＝u_rel(X)×X；

擴展不確定度的計算：U＝k×u(X)其中95％置信概率下，取包含因子k＝2；

水產品樣本中多氯聯苯含量：X±U，k＝2。