[發明專利]一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法

有效

• 申請號: 201810438403.2
• 申請日: 2018-05-09
• 公開（公告）號: CN108675999B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 徐潤生;周思賢;柴倩倩;王婷;童蘇麗
• 申請（專利權）人: 浙江農林大學暨陽學院
• 主分類號: C07D409/04
• 分類號: C07D409/04
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 劉元慧

1.一種醋酸銅催化制備式(III)所示的8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于制備方法為：式(Ⅰ)所示的底物8-芐基喹啉類化合物和式(II)所示的苯硫酚類化合物在1,4-二氧六環為溶劑的反應介質中，在催化劑和配體的作用下于空氣條件下進行充分反應，制得目標產物，所述目標產物通過后處理制得8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物；所述催化劑為0.1摩爾當量的醋酸銅，所述配體為2摩爾當量的1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯；

反應式中，R¹選自下列之一：氫、烷基、甲氧基、硝基；R²選自下列之一：氫、甲基、鹵素。

2.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述8-芐基喹啉類化合物和1,4-二氧六環溶劑的比為3mmol/10mL。

3.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述8-芐基喹啉類化合物與1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯的比為3mmol/6mmol。

4.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述8-芐基喹啉類化合物與醋酸銅的比為3mmol/0.3mmol。

5.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述8-芐基喹啉類化合物和苯硫酚的當量比為1:1-1.5。

6.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述反應溫度為80℃，反應時間為10小時。

7.根據權利要求1所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于所述后處理的具體方法由以下步驟組成：

1)萃取：反應物冷卻至室溫后，往反應物中添加10mL飽和氯化鈉水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，萃取液合并；

2)濃縮：將萃取液用無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發儀旋干，得濃縮物；

3)將濃縮物用柱層析硅膠吸附，加入到200-300目的層析硅膠柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱層析，洗脫液合并，旋轉蒸發儀旋干，油泵抽得產物8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物。

8.根據權利要求7所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于步驟2)中干燥時間為1小時。

9.根據權利要求7所述的一種醋酸銅催化制備8-(9-亞砜基-10-二氫菲)喹啉類化合物的方法，其特征在于步驟3)中正己烷和乙酸乙酯的比例為3:1-5:1。