[發明專利]一種制備四氫喹啉化合物的方法及酸堿性載體負載Ni金屬催化劑

有效

• 申請號: 201810430413.1
• 申請日: 2018-05-08
• 公開（公告）號: CN108822029B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 何靜;張健;安哲;項頊;舒心;宋紅艷
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07D215/06
• 分類號: C07D215/06;B01J23/755;B01J23/80
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張立改

1.一種制備四氫喹啉類化合物的方法，其特征在于，加入底物2-氨基苯甲醇，催化劑加入量與所加底物2-氨基苯甲醇的質量比為0.05:1～0.20:1，反應溫度為100℃-200℃，反應壓力為自生壓，反應時間為0.5-36h，反應溶劑為乙醇；反應生成1,2,3,4-四氫喹啉、N-乙基-1,2,3,4-四氫喹啉中的一種或兩種；

所述的催化劑為酸堿性載體負載Ni金屬催化劑，由均勻分散鎳納米顆粒和鎳鋁鋯/鋅鋁鋯/鎳鋁/鋅鋁復合氧化物載體中的一種或幾種組成；催化劑由水滑石前體焙燒還原制得。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，通過調整催化劑中Zr的含量、Zn的含量得到1,2,3,4-四氫喹啉、N-乙基-1,2,3,4-四氫喹啉或兩者不同的比例。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸堿性載體負載Ni金屬催化劑，該催化劑以含Ni的水滑石為前體制得，水滑石層板二價陽離子M²⁺選擇Ni²⁺或Ni²⁺和Zn²⁺，三價陽離子M³⁺選擇Al³⁺，四價陽離子M⁴⁺選擇Zr⁴⁺，其摩爾比為M²⁺/(M³⁺+M⁴⁺)＝(2～4)：1，然后將水滑石前體在H₂氣氛中還原，還原溫度控制在400-600℃，還原時間控制在5min-5h，得到Ni-NiAl-LDO、Ni-NiAlZr-LDO、Ni-ZnAl-LDO、Ni-ZnAlZr-LDO。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，催化劑中的Ni金屬含量為10-70wt％，鎳納米顆粒平均粒徑在3-15nm。

5.按照權利要求3所述的方法，其特征在于，氧化鋅與氧化鋁摩爾比例調控在(0-3)/1；四價陽離子M⁴⁺與三價陽離子M³⁺的比例調為(0-0.3):1。

6.按照權利要求3所述的方法，其特征在于，氧化鋅與氧化鋁比例調控在0/1或(1-3)/1；氧化鋯與氧化鋁的摩爾比例調控在0或(0.05-0.2)/1。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，不含有Zr和Zn時，基本生成1,2,3,4-四氫喹啉；含有Zr，通過調節Zr的含量和Zn的含量可得到不同比例的1,2,3,4-四氫喹啉和N-乙基-1,2,3,4-四氫喹啉產物。

8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于，不含有Zn，但含有Zr，且Zr/Al的摩爾比大于1/7時，基本生成N-乙基-1,2,3,4-四氫喹啉。