[發明專利]一種借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法

有效

• 申請號: 201810430256.4
• 申請日: 2018-05-08
• 公開（公告）號: CN108689786B
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發明（設計）人: 楊勇;宋濤;段亞南;任鵬
• 申請（專利權）人: 中國科學院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號: C07B43/00
• 分類號: C07B43/00;C07B43/04;C07C249/02;C07C251/24;C07C253/30;C07C255/61;C07D213/74;C07D217/02;C07D307/79;C07C209/60;C07C211/48;C07C211/52;C07C211/29
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎

1.一種借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:采用生物質基碳材料負載鈷納米結構催化劑，在密閉反應條件下加入硝基芳烴類化合物Ar₁-NO₂、芐醇類化合物

Ar₂-CH₂OH、負載型催化劑、甲苯，叔丁醇鉀，于50～150℃下進行反應，反應4～24小時后，冷卻至室溫，過濾反應液，即得式一所示亞胺類化合物或式二所示胺類化合物；

所述Ar₁為苯基、鹵苯基、甲氧基苯基、酯基苯基、三氟甲基苯基、；

所述Ar₂為苯基、鹵苯基、甲氧基苯基、羥基苯基、氰基苯基、、；

其中，得式一所示亞胺類化合物時負載型催化劑用量為硝基芳烴類化合物重量的0.01%～100%，加入不同取代的芐醇類化合物的量為硝基芳烴類化合物物質的量的1～3倍，叔丁醇鉀的量為硝基芳烴類化合物的1～3倍;

得式二所示胺類化合物時負載型催化劑用量為硝基芳烴類化合物重量的0.01%～100%，加入不同取代的芐醇類化合物的量為硝基芳烴類化合物物質的量的4～6倍，叔丁醇鉀的量為硝基芳烴類化合物的4～5倍；

所述負載型催化劑由1 wt%～25 wt%的金屬粒子和75 wt%～99 wt%的生物基氮摻雜多孔碳材料載體構成，金屬粒子為鈷，所述負載型催化劑的比表面積500～1000 m²/g。

2.按權利要求1所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于: 在密閉反應條件下加入硝基芳烴類化合物、不同取代的芐醇類化合物、負載型催化劑、甲苯，叔丁醇鉀，于100～120℃下進行反應，反應4～20小時后，冷卻至室溫，過濾反應液，即得式一所示亞胺類化合物或式二所示胺類化合物。

3.按權利要求1所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:所述硝基芳烴的濃度為0.01～1mol/L。

4.按權利要求3所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于: 所述硝基芳烴的濃度為0.01～0.05mol/L。

5.按權利要求1或2所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:所述得式一所示亞胺類化合物時負載型催化劑用量為硝基芳烴類化合物重量的70%～100%，加入不同取代的芐醇類化合物的量為硝基芳烴類化合物物質的量的2～3倍，叔丁醇鉀的量為硝基芳烴類化合物的2.5～3倍。

6.按權利要求1或2所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:所述得式二所示胺類化合物時負載型催化劑用量為硝基芳烴類化合物重量的70%～100%，加入不同取代的芐醇類化合物的量為硝基芳烴類化合物物質的量的4～5倍，叔丁醇鉀的量為硝基芳烴類化合物的4～4.5倍。

7.按權利要求4所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:

1）以富含蛋白的生物質為原料水熱反應后所得固體1g分散于30 mL溶有0.12gCoCl₂^.6H₂O的水溶液中攪拌均勻后干燥，待用；

2）將所得固體在惰性氣體的氛圍中進行煅燒；煅燒溫度為300～1500℃，保溫時間為0.5～100小時，煅燒后降至室溫，即得負載型催化劑。

8.按權利要求7所述的借氫還原偶聯合成亞胺和胺類化合物的方法,其特征在于:所述富含蛋白的生物質為白薯葉、榆錢、竹筍、蒲公英葉、黃花苗葉、黃麻葉、牛蒡葉、蘆筍、白花菜、菠菜、西蘭花或竹蓀。