[發明專利]一種松褐天牛聚集信息素的制備方法

在審

• 申請號: 201810390276.3
• 申請日: 2018-04-27
• 公開（公告）號: CN108558709A
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發明（設計）人: 陳維一;吳新紅
• 申請（專利權）人: 蘇州澤農生物科技有限公司
• 主分類號: C07C303/28
• 分類號: C07C303/28;C07C309/68;C07C41/18;C07C41/16;C07C41/26;C07C43/04;C07C43/13
• 代理公司: 南京艾普利德知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32297
• 代理人: 陸明耀

本發明公開一種松褐天牛聚集信息素的制備方法，包括：將兩種化合物混合在第一溶劑中，并在堿性條件下進行取代反應得到第三化合物；將第三化合物與第四化合物混合在第二溶劑中，并在堿性條件以及第一催化劑的作用下，進行取代反應，得到第五化合物；將第五化合物在和第三溶劑混合，在酸性條件以及第二催化劑作用下進行脫保護，得到最終化合物，松褐天牛聚集信息素。本發明以2?叔丁氧基乙醇為起始原料，經磺酸酯化、和正十一醇取代、脫保護反應得到終產品十一烷氧基乙醇。本工藝操作簡單方便，收率高，成本低，重量好，可滿足工業化生產要求。

技術領域

本發明涉及一種化合物制備領域，具體涉及一種松褐天牛聚集信息素的制備方法。

背景技術

松材線蟲病是松樹的一種毀滅性病害。松樹一旦染病,便無法救治,致死速度快,最快40天即可枯死,3～5年時間可造成整片松林毀滅,被稱為松樹的“癌癥”,而且傳播迅速、防治難度大。

引起松材線蟲病的主要元兇是松材線蟲，而松褐天牛是松材線蟲病的主要媒介昆蟲。在松材線蟲的擴散和侵染的過程中，松褐天牛起著攜帶、傳播和協助病原侵入寄主的關鍵性作用。同時松褐天牛本身對松樹也是致命的昆蟲，松褐天牛的成蟲補充營養需要啃食嫩枝皮，造成寄主衰弱，幼蟲大量鉆蛀樹勢衰弱或新伐倒的樹干，引起成片松樹枯死。所以降低天牛蟲口密度,危害就可以減輕,消滅松褐天牛,就可以根除松材線蟲病。

十一烷氧基乙醇是松褐天牛聚集信息素，能夠有效使松褐天牛聚集，并實施誘捕，利用松褐天牛聚集信息素進行誘捕松褐天牛是近幾年發展起來的一種最為高效的防治方法，在防控松褐天牛危害，遏制松材線蟲病傳播方面發揮重要作用。

對于松褐天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的制備，所報道的方法有如下兩種：

1、以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，加入大當量的乙二醇，分批小心加入鈉氫，待鈉氫反應完全，滴加入1-溴十一烷進行反應來制備十一烷氧基乙醇[J.Chem.Ecol.2010,36,570-583]；該反應體系產品萃取困難，且有雙取代副產物生成，導致收率很低。

2、在乙二醇中，分批小心加入金屬鈉制備成醇鈉，然后滴加加入1-溴十一烷進行反應來制備十一烷氧基乙醇[Sci.Rep.2016,6,29300；Dyes and Pigments 2013,96,16-24]；同樣，由于反應體系有大量的乙二醇存在，產物難以萃取出來，而且反應過程也有較多高沸點的二醚取代副產物生成，導致收率只有54％左右。

在上述的生產工藝，都需要1-溴十一烷為原料進行生產，該原料不僅價格很高，而且沒有大宗的產品可供應，難以實現放大生產；反應要使用金屬鈉和鈉氫為堿，并且生產過程會產生大量的氫氣，生產的安全隱患極高，從而使得十一烷氧基乙醇的大生產困難重重。

發明內容

有鑒于此，本發明提供一種操作簡單方便，安全可靠，生產成本較低，可實現松褐天牛聚集性信息素十一烷氧基乙醇放大生產的方法。

為解決以上技術問題，本發明的技術方案為采用一種松褐天牛聚集信息素的制備方法，包括：

將式I所示的化合物和式II所示的化合物混合在第一溶劑中，并在第一堿性條件下進行磺酸酯化反應得到式III所示的化合物；

將所述式III所示的化合物與式IV所示的化合物混合在第二溶劑中，并在第二堿性條件以及第一催化劑的作用下，進行取代反應，得到式V所示的化合物；

將式V所示的化合物在和第三溶劑混合，在酸性條件以及第二催化劑作用下進行脫保護，得到式VI所示的化合物，松褐天牛聚集信息素；