[發明專利]合成NU-88分子篩的方法

有效

• 申請號: 201810387067.3
• 申請日: 2018-04-26
• 公開（公告）號: CN110407222B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 孫敏;余少兵;賈曉梅;慕旭宏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;C01B39/48
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;蘇瑞

本公開涉及一種合成NU?88分子篩的方法，該方法包括以下步驟：a、將1,6?二溴己烷、1?甲基吡咯烷與溶劑混合，在15～90℃預反應0.5～96h，得到預反應產物，所述1,6?二溴己烷、1?甲基吡咯烷與溶劑的摩爾比為1：(1.8～3)：(1～20)；b、將步驟a中得到的預反應產物、無機堿、鋁源、硅源和水混合，得到待晶化混合物，將所述待晶化混合物進行水熱晶化處理，回收固體產物。本公開的方法省去了常規合成NU?88分子篩模板劑所必經的高成本分離、提純等繁瑣過程，避免了大量的時間消耗、能耗和物耗，降低成本效果明顯。

技術領域

本公開涉及一種合成NU-88分子篩的方法。

背景技術

NU-88分子篩是由專利USP60277707首次公開的一種新型分子篩。該方法使用雙(N-甲基吡咯烷)烷撐基溴鹽為模板劑，其中烷撐基的碳數為4～6，在160℃的反應溫度下需動態晶化9～22天，才能得到NU-88分子篩。NU-88的分子篩結構尚未得到完全解析，據已有的表征和反應評價結果，推測其可能屬于BET家族，具有三維十二元環孔道結構。

Lee S B在文獻Journal of catalysis，2003,215：151-170中報道了合成NU-88分子篩的方法。該方法使用的模板劑為1，6-雙(N-甲基吡咯烷)己烷溴鹽，NU-88分子篩只能在n(SiO₂)/n(Al₂O₃)為60、n(NaOH)/n(SiO₂)為0.73、n(H₂O)/n(SiO₂)為40、n(R)/n(SiO₂)為0.15(R為模板劑1,6-雙(N-甲基吡咯烷)己烷溴鹽)、160℃轉動晶化的條件下合成，否則產物為無定形或其它分子篩。

NU-88具有良好的熱穩定性和水熱穩定性。USP6117307將NU-88應用于加氫催化裂化的催化劑，表現出較高的反應活性劑汽油選擇性。NU-88優異的物化性質，使它在石油化工領域可以得到更廣泛的應用。

目前，合成NU-88分子篩的方法成本高，制約了它的廣泛應用。合成NU-88分子篩的雙季銨鹽模板劑的成本高是NU-88分子篩成本高的最主要原因之一。

合成雙季銨鹽模板劑1，6-雙(N-甲基吡咯烷)己烷溴鹽(1,6-MPH)的方法一般需要兩種原料1-甲基吡咯烷(1-MP)和1,6-二溴己烷(1,6-DBH)以一定的比例在適當的溶劑中反應，需采用結晶、多次重結晶方法才能得到較純凈的1,6-MPH，而在結晶、多次重結晶過程中又需冷凍、過濾、有機試劑洗滌、干燥、加適當的有機溶劑溶解、加適當的有機溶劑再析出、過濾、洗滌、干燥等等繁瑣的操作，消耗大量的時間，并產生大量的能耗和物耗。

發明內容

本公開的目的是提供一種低成本的合成NU-88分子篩的方法。

為了實現上述目的，本公開提供一種合成NU-88分子篩的方法，該方法包括以下步驟：

a、將1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷與溶劑混合，在15～90℃預反應0.5～96h，得到預反應產物，所述1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷與溶劑的摩爾比為1：(1.8～3)：(1～20)；

b、將步驟a中得到的預反應產物、無機堿、鋁源、硅源和水混合，得到待晶化混合物，將所述待晶化混合物進行水熱晶化處理，回收固體產物。

可選地，步驟a中，所述1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷與溶劑的摩爾比為1：(1.9～2.5)：(2～18)。

可選地，步驟a中，所述預反應的條件為：15～60℃，時間為1～48h。

可選地，步驟a中，所述溶劑為選自水、C1～C6的一元醇、C4～C6的醚、C3～C6的酮、C2～C4的多元醇和C3～C6的酯中的至少一種。