[發明專利]一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201810379077.2
• 申請日: 2018-04-25
• 公開（公告）號: CN108383864A
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 鄭浩;王原;劉婷婷;羅勇;葉曉峰
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院有限公司
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00;C07F7/08;C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F210/16;C08F210/02;C08F232/08;C08F4/642;C08F4/646
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 楊元焱

1.一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物，其特征在于，具有以下通式：

式(I)中：R¹～R³分別代表氫，C₁～C₁₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，枯基，烷氧基，硅烷基，C₇～C₂₀單或多芳基取代的烷基，鹵素；R⁴代表C₁～C₁₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，C₆～C₁₀單或多烷基、鹵素取代或未取代的芐基；R⁵代表鹵素。

2.根據權利要求1所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物，其特征在于，R¹～R³優選為氫，C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，枯基，甲氧基，異丙氧基，三甲基硅基，C₇～C₁₅單或多芳基取代的烷基，氯，溴或碘；R⁴優選為C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀的烷基，C₆～C₁₀單或多烷基、氟、氯取代或未取代的芐基；R⁵優選為氟或氯。

3.如權利要求1或2任一項所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

將式(II)所示的四氫萘酚亞胺中性配體與烷基鋰反應后，與鹵化鋯按摩爾比為1:1.0～2.5在有機介質中反應，

所述的有機介質選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、石油醚或正己烷中的一種或兩種；所述的鹵化鋯為Zr(R⁵)₄或Zr(R⁵)₄·2THF，其中，R⁵為鹵素基團；反應溫度為-78～110℃，優選為20～80℃，反應時間為2～96h，優選為2～48h，反應產物經過濾、濃縮、重結晶處理獲得四氫萘氧基亞胺鋯配合物(I)。

4.如權利要求1或2任一項所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的應用，其特征在于，在烷基鋁氧烷存在下用于烯烴均聚和共聚。

5.根據權利要求4所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的應用，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷選自甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丙基鋁氧烷；所述烯烴選自乙烯、丙烯、1-己烯、1-辛烯或降冰片烯。

6.根據權利要求5所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的應用，其特征在于，以四氫萘氧基亞胺鋯配合物為主催化劑，以烷基鋁氧烷為助催化劑，使乙烯或丙烯在0～150℃下均聚，主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1～100000，優選1:50～10000；乙烯或丙烯的壓力為0.1～10.0MPa，優選0.1～5.0MPa。

7.根據權利要求5所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的應用，其特征在于，以四氫萘氧基亞胺鋯配合物為主催化劑，以烷基鋁氧烷為助催化劑，使乙烯和丙烯在0～150℃下共聚，主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1～100000，優選1:50～10000；乙烯和丙烯的總壓力為0.1～10.0MPa，優選0.1～5.0MPa；乙烯和丙烯的壓力比為1:9～9:1，優選3:7～7:3。

8.根據權利要求5所述的一種四氫萘氧基亞胺鋯配合物的應用，其特征在于，以四氫萘氧基亞胺鋯配合物為主催化劑，以烷基鋁氧烷為助催化劑，使乙烯和1-己烯在0～150℃下共聚，主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1～100000，優選1:50～10000；乙烯壓力為0.1～10.0MPa，優選0.1～5.0MPa；催化劑與1-己烯的摩爾比為1:1000-100000，優選為1:2000-50000。