[發(fā)明專利]一種一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝

在審

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• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108690071A
• 公開（公告）日: 2018-10-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 田義群;楊愛兵;曹杰;胡波
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北泰盛化工有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務(wù)所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一種一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，包括如下步驟：

（1）以氯乙酸為原料，以甲醇為溶劑，以三乙胺為催化劑，反應(yīng)后得到混合溶液A；

（2）以多聚甲醛、甲醇為原料混合反應(yīng)后，再通入氨氣反應(yīng)得到混合溶液B；

（3）將上述步驟（2）的混合溶液B與上述步驟（1）的混合溶液A進(jìn)行混合，攪拌反應(yīng)后補(bǔ)加三乙胺以調(diào)節(jié)pH值到7.0～9.0之間，同時加入多聚甲醛，反應(yīng)后得到混合溶液C；

（4）向上述步驟（3）的混合溶液C中，加入亞磷酸二甲酯，升溫后補(bǔ)加三乙胺，調(diào)節(jié)體系pH值到7.0～8.8后進(jìn)行反應(yīng)，得到混合溶液D；

（5）將上述步驟（4）的混合溶液D脫除溶劑甲醇，冷卻，析出的鹽酸三乙銨鹽晶體，洗滌分離出上清液，上清液經(jīng)酸解、結(jié)晶、洗滌精制、干燥，得到固體草甘膦原藥。

2.權(quán)利要求1所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，步驟（1）中，氯乙酸、甲醇、三乙胺混合后在溫度30～65℃下反應(yīng)8～30分鐘，物料的投料摩爾比為：氯乙酸：三乙胺：甲醇＝1：0.9～1.6：6～8。

3.權(quán)利要求1所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，所述的步驟（2）中多聚甲醛可以被無水甲醛的醇溶液替換；所述的步驟（2）中，多聚甲醛或無水甲醛的醇溶液與甲醇在10～50℃下進(jìn)行反應(yīng)0～15min，再通入氨氣，在0～40℃條件下反應(yīng)20～45min。

4.權(quán)利要求1或3所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，控制各物料混合后的摩爾比為：甲醛：甲醇：氨＝1：1～3：0.45～0.6。

5.權(quán)利要求1所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，所述的步驟（3）中多聚甲醛可以被無水甲醛的醇溶液替換；混合溶液B與混合溶液A進(jìn)行混合后在0～30℃條件下反應(yīng)10～30分鐘，再補(bǔ)加三乙胺調(diào)節(jié)pH值到7.0～9.0之間，然后控溫40～45℃，同時加入多聚甲醛或無水甲醛的甲醇溶液，反應(yīng)50～80分鐘，得到混合溶液C。

6.權(quán)利要求1或5所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，所述的步驟（3）中三乙胺、多聚甲醛相對于步驟（1）中加入的氯乙酸的投料關(guān)系為：物料的投料摩爾比控制為：氯乙酸：三乙胺：多聚甲醛＝1：0.1～1.1：0～1。

7.權(quán)利要求1或5所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，將混合溶液C快速升溫至50-56℃，攪拌、保溫10s-20min后迅速降溫至30-40℃，再進(jìn)入下一步加入亞磷酸二甲酯即控溫的操作步驟中。

8.權(quán)利要求1所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，步驟（4）中，向混合溶液C中，加入亞磷酸二甲酯，升溫至50～55℃，保溫1-10min后補(bǔ)加三乙胺以調(diào)節(jié)體系pH值到7.0～8.8，然后在50～55℃下反應(yīng)60～110分鐘，得到混合溶液D。

9.權(quán)利要求1或8所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，所述的步驟（4）中三乙胺、亞磷酸二甲酯相對于步驟（1）中加入的氯乙酸的投料關(guān)系為：

物料的投料摩爾比為：氯乙酸：三乙胺：亞磷酸二甲酯＝1：0.01-0.1：1～1.4。

10.權(quán)利要求1所述的一氯乙酸為原料的烷基酯法合成草甘膦的工藝，其特征在于，步驟（4）中，將混合溶液D在10～65℃及絕對壓力0-100KPa下脫除部分溶劑甲醇，控制時間0-60min，然后冷卻至0~20℃，析出鹽酸三乙銨鹽晶體和上清液。