[發明專利]制備2,4-二烯醛縮醛化合物和2,4-二烯醛化合物的方法

有效

• 申請號: 201810362271.X
• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108727165B
• 公開（公告）日: 2021-11-12
• 發明（設計）人: 石橋尚樹;三宅裕樹;長江祐輔;金生剛
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C07C41/48
• 分類號: C07C41/48;C07C43/303;C07C45/51;C07C47/21;C07D317/12
• 代理公司: 北京市隆安律師事務所 11323
• 代理人: 權鮮枝

1.一種用于制備式(2)的2,4-二烯醛縮醛化合物的方法：

R¹CH＝CH-CH＝CH-CH(OR²)(OR³) (2)，

所述方法包括使在C5位具有離去基團X且由式(1)表示的2-烯醛縮醛化合物：

R¹CHX-CH₂-CH＝CH-CH(OR²)(OR³) (1)，

其中R¹代表氫原子或具有1～13個碳原子的取代或未取代的一價烴基，R²和R³各自獨立地代表具有1～10個碳原子的一價烴基，或者R²和R³連接在一起形成具有2～10個碳原子的二價烴基作為R²-R³，X代表離去基團，該離去基團是具有1～12個碳原子的烷氧基、具有1～10個碳原子的酰氧基、具有3～20個碳原子的甲硅烷氧基、具有1～10個碳原子的烷磺酰氧基、具有6～20個碳原子的芳磺酰氧基或鹵素原子，

在堿存在下進行消除反應，以獲得2,4-二烯醛縮醛化合物(2)的步驟。

2.根據權利要求1所述的用于制備2,4-二烯醛縮醛化合物的方法，其中所述堿選自由以下組成的組：金屬醇鹽；

有機金屬試劑，選自由甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、甲基氯化鎂和甲基亞磺酰鈉組成的組；

氨基化鈉、氨基化鋰、二異丙基氨基化鋰、六甲基二硅疊氮化鋰、六甲基二硅氮化鈉、六甲基二硅疊氮化鉀、和二環己基氨基化鋰；

金屬氫化物；和

胺。

3.根據權利要求1或2所述的用于制備2,4-二烯醛縮醛化合物的方法，其中所述R¹為氫原子。

4.用于制備式(3)的2,4-二烯醛化合物的方法：

R¹CH＝CH-CH＝CH-CHO (3)，

所述方法包括以下步驟：

使在位置C5具有離去基團X且由式(1)表示的2-烯醛縮醛化合物：

R¹CHX-CH₂-CH＝CH-CH(OR²)(OR³) (1)，

其中R¹代表氫原子或具有1～13個碳原子的取代或未取代的一價烴基，R²和R³各自獨立地代表具有1～10個碳原子的一價烴基，或者R²和R³連接在一起形成具有2～10個碳原子的二價烴基作為R²-R³，X代表離去基團，該離去基團是具有1～12個碳原子的烷氧基、具有1～10個碳原子的酰氧基、具有3～20個碳原子的甲硅烷氧基、具有1～10個碳原子的烷磺酰氧基、具有6～20個碳原子的芳磺酰氧基或鹵素原子，

在堿存在下進行消除反應，以獲得式(2)的2,4-二烯醛縮醛化合物：

R¹CH＝CH-CH＝CH-CH(OR²)(OR³) (2)；以及

將2,4-二烯醛縮醛化合物(2)脫保護以獲得2,4-二烯醛化合物(3)。

5.根據權利要求4所述的用于制備2,4-二烯醛化合物的方法，其中所述堿選自由以下組成的組：金屬醇鹽；

有機金屬試劑，選自由甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、甲基氯化鎂和甲基亞磺酰鈉組成的組；

氨基化鈉、氨基化鋰、二異丙基氨基化鋰、六甲基二硅疊氮化鋰、六甲基二硅氮化鈉、六甲基二硅疊氮化鉀、和二環己基氨基化鋰；

金屬氫化物；和

胺。

6.根據權利要求4或5所述的用于制備2,4-二烯醛化合物的方法，其中所述R¹為氫原子。