[發明專利]氣相制備五氟乙基全氟異丙基酮的方法

有效

• 申請號: 201810357659.0
• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108314614B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 張呈平;郭占英;馬曉迅;權恒道
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: C07C45/58
• 分類號: C07C45/58;C07C45/69;C07C49/167
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

本發明公開了一種氣相制備五氟乙基全氟異丙基酮的方法，即：在加成催化劑存在下，六氟丙烯與六氟環氧丙烷或者與五氟丙酰氟發生氣相加成反應得到五氟乙基全氟異丙基酮，或者四氟乙烯與七氟異丁酰氟發生氣相加成反應得到五氟乙基全氟異丙基酮。本發明方法不但反應路線短，而且六氟丙烯、四氟乙烯、六氟環氧丙烷、碳酰氟等原料易得，價格低廉，五氟乙基全氟異丙基酮的產率高，本發明的路線易于實現連續性大規模的工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種氣相制備五氟乙基全氟異丙基酮的方法，尤其涉及一種在催化劑存在下，六氟丙烯與六氟環氧丙烷或者五氟丙酰氟發生氣相加成反應，或者四氟乙烯與七氟異丁酰氟發生氣相加成反應，得到五氟乙基全氟異丙基酮。

背景技術

截至目前，各類文獻共公開了四條合成五氟乙基全氟異丙基酮的路線。

第一條路線是異構化路線。文獻[Journal of Organic Chemistry USSR(EnglishTranslation)，1986，22：80-85]報道了在乙二醇二甲醚溶劑中，50℃，氟化銫催化2,3-二氟-2-(全氟丙烷-2-基)-3-(三氟甲基)環氧乙烷得到產率為92％的五氟乙基全氟異丙基酮，方程式見反應(1)；還報道了在二甘醇二甲醚溶劑中，20℃，氟化鈉催化2-氟-2-(全氟乙基)-3,3-雙(三氟甲基)環氧乙烷異構化得到產率為93％的五氟乙基全氟異丙基酮，方程式見反應(2)；同時還報道了250℃，五氟化銻與2-氟-2-(全氟乙基)-3,3-雙(三氟甲基)環氧乙烷進行悶罐子2-3小時，得到五氟乙基全氟異丙基酮和三氟甲基全氟異丁基酮的混合物，兩者的總收率為94.5％，方程式見反應(3)。文獻[Bulletin of the Academy of Sciencesof the USSR,Division of Chemical Science(English Translation)，1982，31：1685-1687]報道了在二甘醇二甲醚溶劑中，NaCl存在下,2-氟-2-(全氟乙基)-3,3-雙(三氟甲基)環氧乙烷,發生氯-氟交換得到2-氯1,1,1,4,4,5,5,5八氟-2-(三氟甲基)戊-3-酮，同時也發生異構化副反應得到產率為35％的五氟乙基全氟異丙基酮，方程式見反應(4)。文獻[Russian Journal of Organic Chemistry,2011,Vol.47,No.5,pp.650-658.]報道了在乙腈溶劑中，2-氟-2-(全氟乙基)-3,3-雙(三氟甲基)環氧乙烷與尿素發生反應，得到主產物1-(1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基)-3-(全氟乙基)脲，同時同時也發生副反應異構化得到五氟乙基全氟異丙基酮，主產物和副產物的物質的量比為3：2，方程式見反應(5)。文獻[Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR,Division of Chemical Science(English Translation)，1991，40：2285-2291]報道了在液相條件下，五氟化銻作為催化劑，2,3-二氟-2-(全氟丙烷-2-基)-3-(三氟甲基)環氧乙烷發生異構化反應，得到五氟乙基全氟異丙基酮和2,2,3,4,4,5-六氟-3,5-雙(三氟甲基)-四氫呋喃，兩者的物質的量比為1：1，產率總和為90％，方程式見反應(6)。

第二條路線是熱解路線。文獻[Journal of Organic Chemistry USSR(EnglishTranslation)，1985，21：1933-1938]報道了在二甘醇二甲醚溶劑中，加入氟化銫和2-(全氟乙基)-2-(全氟丙烷-2-基)-3,3-雙(三氟甲基)環氧乙烷，回流2小時，得到五氟乙基全氟異丙基酮、六氟丙烯和2-三氟甲基全氟-2-戊烯，方程式見反應(7)。