[發明專利]氣相制備五氟乙基全氟異丙基酮的方法

有效

• 申請號: 201810357659.0
• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108314614B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 張呈平;郭占英;馬曉迅;權恒道
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: C07C45/58
• 分類號: C07C45/58;C07C45/69;C07C49/167
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種氣相制備五氟乙基全氟異丙基酮的方法，其特征在于：在加成催化劑存在下，烯烴與環氧丙烷衍生物或者烯烴與酰氟衍生物發生氣相加成反應得到五氟乙基全氟異丙基酮，所述催化劑為堿金屬氟化物中至少一種負載于金屬氟化物載體上，堿金屬氟化物活性組分與載體的質量百分比為0-20％：80％-100％，金屬氟化物載體為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種，所述烯烴與環氧丙烷衍生物為六氟丙烯與六氟環氧丙烷，所述烯烴與酰氟衍生物為六氟丙烯與五氟丙酰氟或者四氟乙烯與七氟異丁酰氟；反應式分別如下：

2.根據權利要求1所述的方法，所述氣相加成反應的條件為：反應溫度為50～300℃，烯烴與環氧丙烷衍生物或者烯烴與酰氟衍生物的摩爾比為1～5∶1，接觸時間0.1～100s。

3.根據權利要求1所述的方法，所述五氟丙酰氟按照以下步驟合成得到：在異構化催化劑存在下，六氟環氧丙烷發生氣相異構化反應得到五氟丙酰氟；所述異構化催化劑為：堿金屬氟化物中至少一種負載于金屬氟化物載體上，主要活性組分與載體的質量百分比為0-20％：80％-100％，金屬氟化物載體為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種，反應式如下：

4.根據權利要求3所述的方法，所述氣相異構化反應的條件為：在異構化催化劑存在下，反應溫度為50～300℃，六氟環氧丙烷的接觸時間0.1～100s。

5.根據權利要求1所述的方法，所述五氟丙酰氟按照以下步驟合成得到：在加成催化劑存在下，四氟乙烯與碳酰氟發生氣相加成反應得到五氟丙酰氟；所述加成催化劑為：堿金屬氟化物中至少一種負載于金屬氟化物載體上，堿金屬氟化物活性組分與載體的質量百分比為0-20％：80％-100％，金屬氟化物載體為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種，反應式如下：

6.根據權利要求5所述的方法，所述五氟丙酰氟的氣相加成反應的條件為：在加成催化劑存在下，反應溫度為50～300℃，碳酰氟與六氟丙烯的摩爾比為1～5∶1，接觸時間0.1～100s。

7.根據權利要求1所述的方法，所述七氟異丁酰氟按照以下步驟合成得到：在加成催化劑存在下，六氟丙烯與碳酰氟發生氣相加成反應得到七氟異丁酰氟；所述加成催化劑為：堿金屬氟化物中至少一種負載于金屬氟化物載體上，主要活性組分與載體的質量百分比為0-20％：80％-100％，金屬氟化物載體為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種，反應式如下：

8.根據權利要求7所述的方法，所述七氟異丁酰氟的氣相加成反應條件為：在加成催化劑存在下，反應溫度為50～300℃，碳酰氟與六氟丙烯的摩爾比為1～5∶1，接觸時間0.1～100s。

9.根據權利要求1-8任一所述的方法，所述加成催化劑或異構化催化劑為氟化銫負載于金屬氟化物載體上，氟化銫與載體的質量百分比為10％：90％。

10.根據權利要求1-9任一所述的方法，所述加成催化劑或異構化催化劑的制備方法為：將金屬可溶鹽溶解于水中，滴加濃氨水進行沉淀，調節pH值為7.5，然后陳化12小時,水洗、過濾，在80℃烘箱中干燥12-48小時，然后在氮氣保護下，300-500℃焙燒5-20小時，得到金屬氧化物，此為金屬氟化物載體的前體；按照堿金屬氟化物和金屬氟化物載體的百分比組成為0-20％和80％-100％，在溫度50℃下，采用浸漬法將堿金屬氟化物浸漬負載于金屬氧化物上，過濾，在80℃干燥5-48小時，將所得固體進行粉碎，壓片成型，制得催化劑前體，將催化劑前體10mL裝入內徑1/2英寸、長30cm的蒙乃爾材質的管式反應器，通入氮氣在300-500℃焙燒5-20小時，氮氣空速為200h^-1，然后在溫度200-400℃，同時通入物質的量比為1：2的氟化氫與氮氣組成的混合氣體，氣體總空速為220h^-1，活化5-20小時，停止通入混合氣體，制得催化劑；所述金屬可溶鹽可以為金屬的氯化物或者硝酸鹽；所述金屬氟化物為氟化鋁、氟化鎂、氟化鐵、氟化鉻、氟化鋅中的至少一種。