[發明專利]一種高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810317927.6
• 申請日: 2018-04-10
• 公開（公告）號: CN108484812B
• 公開（公告）日: 2019-12-13
• 發明（設計）人: 崔冬梅;張震;李世輝
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F212/34;C08F230/08
• 代理公司: 22214 長春眾邦菁華知識產權代理有限公司
• 代理人: 張偉

1.一種高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物，其特征在于，具有式(I)所示結構的重復單元：

式(I)中：

R為異丙烯基、烷炔基、芳炔基或硅炔基；

0<x/(x+y)≤1；

所述聚合物的數均分子量為1×10⁴～400×10⁴。

2.根據權利要求1所述的高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物，其特征在于，所述R為丙炔基、丁炔基、己炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-十二炔基、環己基乙炔基、苯炔基、4-甲苯基乙炔基、三甲基硅炔基或炔丙基三甲基硅烷。

3.一種權利要求1所述的高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將功能化苯乙烯在催化劑的作用下進行均聚，或者將苯乙烯和功能化苯乙烯在催化劑的作用下進行共聚，制備得到高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物；

所述功能化苯乙烯結構式如下：

式(IV)中：R為異丙烯基、烷炔基、芳炔基或硅炔基；

所述催化劑包括稀土配合物、有機硼化合物和有機鋁化合物；

所述稀土配合物具有式(II)或式(III)所示結構：

其中，R¹選自環戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物、和芴基及其衍生物中的任意一種；

R²選自甲基、氫、三甲基硅亞甲基、二甲基苯基硅亞甲基、2-(N,N-二甲基)芐基、六甲基硅胺基、四甲基硅胺基、烯丙基、2-甲基烯丙基、四氫化硼基、芐基或對甲基芐基；

L¹為配體，選自四氫呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

p為L¹的個數，0≤p≤2；

R³選自環戊二烯基及其衍生物、茚基及其衍生物和芴基及其衍生物中的任意一種；

R⁴選自亞甲基、或二甲基硅基；

R⁵、R⁶、R⁷獨立的選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或苯基；

R⁸選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基；

R⁹選自甲基、氫、三甲基硅亞甲基、二甲基苯基硅亞甲基、2-(N,N-二甲基)芐基、六甲基硅胺基、四甲基硅胺基、烯丙基、2-甲基烯丙基、四氫化硼基、芐基或對甲基芐基；

L²為配體，選自四氫呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚；

q為L²的個數，0≤q≤2；

Ln選自Sc、Y、La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；

所述有機硼化合物選自[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhNMe₂H][B(C₆F₅)₄]、[NEt₃H][B(C₆F₅)₄]或[NBu₃H][B(C₆F₅)₄]；

所述有機鋁化物選自烷基鋁、氫化烷基鋁、鹵代烷基鋁或鋁氧烷；

所述稀土配合物、有機硼化合物和有機鋁化合物的摩爾比為1：(0.5～2.0)：(0.5～50)；

所述功能化苯乙烯、苯乙烯和稀土配合物的摩爾比為(25～80000):(0～9000):1；

進行聚合反應的溫度為0℃～120℃，時間為0.5小時～24小時。

4.根據權利要求3所述的高間規立構功能化聚苯乙烯聚合物的制備方法，其特征在于，所述稀土配合物、有機硼化合物和有機鋁化合物的摩爾比為1：(1～2)：(20～50)。