[發明專利]一種硒化卡拉膠的制備方法

在審

• 申請號: 201810317576.9
• 申請日: 2018-04-10
• 公開（公告）號: CN110357978A
• 公開（公告）日: 2019-10-22
• 發明（設計）人: 車勇;張銀萍;楊迎
• 申請（專利權）人: 青島鵬洋生物工程有限公司
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00;A23L33/16
• 代理公司: 青島海昊知識產權事務所有限公司 37201
• 代理人: 王鐸

本發明公開了一種硒化卡拉膠的制備方法，包括以下步驟：卡拉膠于酸性冰水浴條件下超聲波降解，在鋇離子或鈣離子催化下與亞硒酸或其鹽反應，加入硫酸鈉沉淀除去鋇離子或鈣離子，調中后通過分離膜分離，最后加入麥芽糊精噴霧干燥制成硒化卡拉膠粉末。本發明中超聲波降解卡拉膠，更快速、溫和、環保；分離膜過濾更加高效、綠色環保的將有機大分子硒化卡拉膠與小分子硒化卡拉膠及其他無機物質分離開；噴霧干燥的使用使粉末粒度更加均一，生產環節更加衛生，產品純凈度高。

技術領域

本發明涉及一種硒化多糖類化合物的制備方法，特別涉及一種硒化卡拉膠的制備方法，屬于海洋多糖類化合物制備及分離技術領域。

背景技術

硒是人和動物必需的微量營養元素之一，具有清除自由基、抗氧化（是維生素E的50-500倍）、抑制過氧化脂質產生、增強免疫功能等多種生物活性。據統計，全世界有40多個國家和地區缺硒，中國是世界上缺硒最嚴重的地區，缺硒的省份約占全國總面積的72%，其中30%為嚴重缺硒地區。我國二十二個省市的部分地區，約7億人生活在低硒帶。中國國土面積屬低硒或缺硒土壤，加之農作物對存在于土壤中硒的吸收程度取決于硒的形態及其有效性，大多數硒是以礦物結晶形態存在，難以被作物吸收利用，這就制約著中國食物中硒的營養狀況。而硒營養元素缺乏將導致人和動物許多疾病的發生。

目前硒源分為無機硒和有機硒兩類。無機硒主要代表是亞硒酸，而有機硒包括酵母硒和硒化卡拉膠等。與無機硒相比，有機硒具有高生物吸收率，高生物利用率及低毒性等特點，因而有機硒正逐步取代無機硒成為新型硒營養劑。研究安全健康的有機硒源，以補充人體對硒的攝入量，對于提高生活在缺硒地區居民的健康水平具有十分重大的意義。

硒化卡拉膠是一種以卡拉膠、亞硒酸或其鹽等為原料，經反應并精制得到的食品營養強化劑，目前在食品和保健食品領域應用廣泛，由于其優異的物化性質和療效，相信其未來在農業、飼料領域也將有良好的發展。

目前，關于硒化卡拉膠的生產方法的專利還不是很多，例如申請號為CN88103347的中國專利公開了一種硒化卡拉膠的制備方法：先用濃硝酸溶解硒粉后，再將卡拉膠加入氯化鈉水溶液中加熱攪拌，形成均一的卡拉膠溶膠；將上述兩種溶液在一定條件下反應，將反應液用乙醇沉析，再干燥粉碎。公開號為CN1288899A的中國專利公開了一種硒化多糖化合物及其制備方法：將多糖類化合物、亞硒酸或其鹽、鋇離子、氫離子一起在一定條件下反應，得到硒化多糖化合物；再加入硫酸溶液除去鋇離子，加入氯化鐵溶液、NH₃-NH₄HCl溶液除去未反應的亞硒酸根離子；用醋酸鈉調節pH后，用乙醇分級沉淀，抽濾烘干精制。以上兩種方法制備的硒化卡拉膠硒含量較低，同時在制備過程中引入了過多的其他元素和基團，可能使得到的產品中含有有害元素，最后分離純化工藝采用乙醇分級沉淀、烘干精制處理的方式，導致有機物質與無機物質分離不徹底，使最終產品的質量不高。

此外，也有文獻中提到用截留分子量為500的透析袋透析得到硒化卡拉膠寡糖，但其截留得率低，制備的硒化卡拉膠硒含量低，并且若產品中存在未降解的過大分子量的硒化卡拉膠片段，對后期產品的應用會造成影響，如在臨床使用上難以溶解和吸收。

發明內容

為了解決現有的技術的不足之處，本發明的目的是提供一種綠色、環保、高效的硒化卡拉膠的制備方法，同時所制備的產品純度高，質量好。

本發明的方法包括如下步驟：

（1）卡拉膠降解：將卡拉膠溶于水配成質量濃度為0.5%-4%的溶液后，加入醋酸調節溶液pH值到2-6，在冰水浴下控制溫度在0-5℃利用超聲波降解3-7h；

（2）硒化反應：向上述卡拉膠溶膠液中加入亞硒酸或其鹽，在酸性溶液中經鋇離子或鈣離子催化作用下，加熱至30-80℃下反應8-14h，生成硒化卡拉膠；

（3）除去鋇或鈣離子：反應液降至室溫后加入無水硫酸鈉，使反應液中的鋇離子或鈣離子生成為沉淀；離心，除去沉淀；