[發(fā)明專(zhuān)利]一種連續(xù)生產(chǎn)α-苯乙醇的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810316885.4
• 申請(qǐng)日: 2018-04-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110357762B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 石松;徐杰;杜文強(qiáng);孫穎;高進(jìn);鄭璽
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07C29/50
• 分類(lèi)號(hào): C07C29/50;C07C29/149;C07C29/145;C07C33/22
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明公開(kāi)了一種連續(xù)生產(chǎn)α?苯乙醇的制備方法，該方法以乙苯為原料，經(jīng)過(guò)氧化工段得到苯乙酮苯乙醇的混合溶液，經(jīng)過(guò)酯化工段除酸的過(guò)程，在加氫工段得到苯乙醇的混合溶液，通過(guò)精餾的方式得到純度99.0％以上的苯乙醇產(chǎn)品。該方法以α?苯乙醇為目標(biāo)產(chǎn)品，通過(guò)引入酯化除酸工段，將乙苯氧化的過(guò)程與苯乙酮加氫制備苯乙醇過(guò)程耦合在一起，縮減了傳統(tǒng)的工藝流程，僅需一步精餾過(guò)程即可得到較高純度的α?苯乙醇，具有能耗低，收率高的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)化工領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種連續(xù)生產(chǎn)α-苯乙醇的制備方法。

背景技術(shù)

α-苯乙醇又叫1-苯乙醇，是重要的化工原料之一，在香料和醫(yī)藥行業(yè)應(yīng)用廣泛。例如其在香料制造業(yè)中被廣泛的應(yīng)用于香氣調(diào)和，并作為玫瑰花香的主要成分，用于各種玫瑰油、精油的合成。在很多藥物中α-苯乙醇也有重要的應(yīng)用，例如在鎮(zhèn)定藥物的合成中，α-苯乙醇是重要的原材料。

目前制取α-苯乙醇的方法主要是天然提取、微生物發(fā)酵、化學(xué)合成等多種方法。天然提取法原料有限，成本高；發(fā)酵法同時(shí)會(huì)產(chǎn)生乳酸等副產(chǎn)物，分離成本高。目前化學(xué)合成的方法成為了現(xiàn)在的主流的α-苯乙醇的合成方法。目前主要的合成路線為乙苯氧化得到苯乙酮和苯乙醇的混合溶液，二者分離后，苯乙酮再加氫得到苯乙醇。例如專(zhuān)利CN1305981A中公開(kāi)了一種利用苯乙酮加氫的方法制備苯乙醇的路線。但是該專(zhuān)利中對(duì)于苯乙酮原料中的有機(jī)酸的濃度要求在1umol/L以下，因此對(duì)于加氫的原料要求較高。而乙苯的氧化液中具有苯甲酸等有機(jī)酸，不適宜直接加氫制備苯乙醇。傳統(tǒng)的路線中，需要將苯乙酮與苯乙醇分離，繼而對(duì)苯乙酮加氫。但是苯乙酮與苯乙醇二者的沸點(diǎn)分別為203.5℃、202℃二者分離困難，分離成本較高。例如專(zhuān)利CN 104447267 A公布了一種利用分子蒸餾與精餾的結(jié)合的方式來(lái)分離苯乙酮與苯乙醇的方法，該方法分離效果較好，但是涉及多步分離，能耗高，損失大。因此發(fā)展新的路線或者催化劑實(shí)現(xiàn)乙苯氧化液的直接加氫得到苯乙醇的方法，是目前苯乙醇生產(chǎn)的趨勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容

為了更加高效得到α-苯乙醇，解決乙苯氧化液無(wú)法直接加氫的難題，本方法旨在提供一種利用乙苯氧化液加氫的方法。

按照本發(fā)明，其特征在于：該方法以乙苯為原料，經(jīng)過(guò)氧化工段得到苯乙酮苯乙醇的混合溶液，經(jīng)過(guò)酯化工段除酸的過(guò)程，在加氫工段得到苯乙醇的混合溶液，通過(guò)精餾的方式得到苯乙醇產(chǎn)品。

按照本發(fā)明，其特征在于：所述的氧化工段為乙苯的無(wú)溶劑氧化過(guò)程。

按照本發(fā)明，其特征在于：所述的氧化溫度為60-250℃，優(yōu)選為80-120℃，壓力為0.05-2.0MPa，優(yōu)選為0.3-0.6MPa，停留時(shí)間為1-10h，優(yōu)選為3-5h。

按照本發(fā)明，其特征在于：所述的催化劑為異辛酸鈷、氯化鈷、硬脂酸鈷、乙酰丙酮鈷、環(huán)烷酸鈷中的一種或兩種以上，催化劑的加入量為乙苯的0.01-5％，優(yōu)選為0.05-0.1％。

按照本發(fā)明，其特征在于：在氧化反應(yīng)液中加入甲醇，高溫?zé)o催化酯化降低氧化液酸值的過(guò)程。

按照本發(fā)明，其特征在于：所加入的甲醇質(zhì)量為氧化液質(zhì)量的1-20倍，優(yōu)選為2-5倍；所述的酯化溫度為60-250℃，優(yōu)選為180-220℃，壓力為0.05-2.0MPa，優(yōu)選為1-1.5MPa，停留時(shí)間為1-10h，優(yōu)選為3-5h。

按照本發(fā)明，其特征在于：加氫工段為酯化液混合加氫的過(guò)程。

按照本發(fā)明，其特征在于：所述的加氫溫度為60-250℃，優(yōu)選為80-120℃，壓力為0.05-2.0MPa，優(yōu)選為1.0-1.2MPa，時(shí)間為1-10h，優(yōu)選為1-2h。

按照本發(fā)明，其特征在于：所述的加氫工段的催化劑為Ru/C,RaneyNi,Pd/C中的一種或者兩種以上，催化劑的加入量為酯化液的0.1-10％。

按照本發(fā)明，其特征在于：包括加氫后的對(duì)混合液的精餾分離得到α-苯乙醇的過(guò)程。