[發明專利]一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法

有效

• 申請號: 201810313446.8
• 申請日: 2018-04-10
• 公開（公告）號: CN108484901B
• 公開（公告）日: 2020-03-06
• 發明（設計）人: 陶友華;陳金龍;王獻紅
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G69/10
• 分類號: C08G69/10
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產權代理有限公司 22214
• 代理人: 李外

1.一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，其特征在于，該方法包括：

步驟一：使用動態保護基團對賴氨酸的α氨基進行保護，即制得動態保護基團保護的賴氨酸單體；

所述的動態保護基團為能夠與賴氨酸的α氨基形成不穩定的酰胺鍵、亞胺鍵的保護基團；

所述的動態保護基團選自芐氧羰基、叔丁氧羰基、芴甲氧羰基、烯丙氧羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、三甲基硅乙氧羰基、鄰苯二甲?；妆交酋；⑷阴；?、鄰硝基苯磺酰基、對硝基苯磺?；?、特戊?；?、苯甲酰基、苯甲醛或異丁醛中的一種或幾種；

步驟二：將步驟一得到的動態保護基團保護的賴氨酸單體與堿研磨混勻，在100℃-250℃條件下，加入催化劑，攪拌反應1-72h，冷卻至室溫終止反應，洗滌，抽干，得到高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸。

2.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟一具體為：在反應容器中加入L-賴氨酸單鹽酸鹽和堿，然后再加入動態保護基團或含有動態保護基團的化合物進行反應，得到動態保護基團保護的賴氨酸單體。

3.根據權利要求2所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟一的反應溫度為0℃-150℃，反應時間為1h-24h。

4.根據權利要求2所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、濃氨水或吡啶中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、碳酸鉀、碳酸鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中動態保護基團保護的賴氨酸單體與所述的堿的摩爾比為1:(0.5-5)。

7.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的催化劑具有如下通式：

ML_x

其中，M為鈦、鋯、鉿、鈧、釔、鈷、鎳、鈀、銻、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鋨、銠、銥、金、鉑、銀、銅、鋅、鎘、硼、鋁、鑭、釤、鈰、釹或鐿中的一種或幾種；

L為氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、乙酸基、丙酸基、異丙酸基或丁酸基中的一種或幾種；x為1-6的整數。

8.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中催化劑占所述的動態保護基團保護的賴氨酸單體的摩爾分數的0.05％-8％。

9.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的洗滌為先用甲醇洗滌，抽濾，除去不溶物，再用水洗滌，抽濾除去不溶物。