[發(fā)明專利]一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810313446.8
• 申請日: 2018-04-10
• 公開（公告）號: CN108484901B
• 公開（公告）日: 2020-03-06
• 發(fā)明（設計）人: 陶友華;陳金龍;王獻紅
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G69/10
• 分類號: C08G69/10
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產權代理有限公司 22214
• 代理人: 李外

1.一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，其特征在于，該方法包括：

步驟一：使用動態(tài)保護基團對賴氨酸的α氨基進行保護，即制得動態(tài)保護基團保護的賴氨酸單體；

所述的動態(tài)保護基團為能夠與賴氨酸的α氨基形成不穩(wěn)定的酰胺鍵、亞胺鍵的保護基團；

所述的動態(tài)保護基團選自芐氧羰基、叔丁氧羰基、芴甲氧羰基、烯丙氧羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、三甲基硅乙氧羰基、鄰苯二甲酰基、對甲苯磺酰基、三氟乙酰基、鄰硝基苯磺酰基、對硝基苯磺酰基、特戊酰基、苯甲酰基、苯甲醛或異丁醛中的一種或幾種；

步驟二：將步驟一得到的動態(tài)保護基團保護的賴氨酸單體與堿研磨混勻，在100℃-250℃條件下，加入催化劑，攪拌反應1-72h，冷卻至室溫終止反應，洗滌，抽干，得到高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸。

2.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟一具體為：在反應容器中加入L-賴氨酸單鹽酸鹽和堿，然后再加入動態(tài)保護基團或含有動態(tài)保護基團的化合物進行反應，得到動態(tài)保護基團保護的賴氨酸單體。

3.根據權利要求2所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟一的反應溫度為0℃-150℃，反應時間為1h-24h。

4.根據權利要求2所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、濃氨水或吡啶中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、碳酸鉀、碳酸鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中動態(tài)保護基團保護的賴氨酸單體與所述的堿的摩爾比為1:(0.5-5)。

7.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的催化劑具有如下通式：

ML_x

其中，M為鈦、鋯、鉿、鈧、釔、鈷、鎳、鈀、銻、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鋨、銠、銥、金、鉑、銀、銅、鋅、鎘、硼、鋁、鑭、釤、鈰、釹或鐿中的一種或幾種；

L為氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、乙酸基、丙酸基、異丙酸基或丁酸基中的一種或幾種；x為1-6的整數(shù)。

8.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中催化劑占所述的動態(tài)保護基團保護的賴氨酸單體的摩爾分數(shù)的0.05％-8％。

9.根據權利要求1所述的一種熱縮聚制備高含量線性ε-聚賴氨酸的聚賴氨酸的方法，所述的步驟二中的洗滌為先用甲醇洗滌，抽濾，除去不溶物，再用水洗滌，抽濾除去不溶物。