[發明專利]加氫催化劑及其制備方法和應用以及加氫精制的方法

有效

• 申請號: 201810312925.8
• 申請日: 2018-04-09
• 公開（公告）號: CN110354871B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 韓偉;龍湘云;楊清河;趙新強;賈燕子;邵志才
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/049
• 分類號: B01J27/049;B01J37/02;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種加氫催化劑，該催化劑包括載體和負載在該載體上的活性金屬組分，該活性金屬組分包括鎢元素和至少一種第VIII族金屬元素，其特征在于，鎢元素以三硫化物形式存在，所述第VIII族金屬元素以鹽的形式存在；所述催化劑的制備方法包括：

(1)采用四硫代鎢酸鹽溶液對載體進行浸漬，干燥得到固體A；

(2)采用含有第VIII族金屬鹽的溶液對固體A進行浸漬，然后在惰性氣氛或還原氣氛下，進行熱處理，得到加氫催化劑，熱處理使得加氫催化劑中鎢元素以三硫化物形式存在，第VIII族金屬元素以鹽的形式存在；

或者，

(1)采用四硫代鎢酸鹽溶液對載體進行浸漬，然后在惰性氣氛或還原氣氛下，進行熱處理，得到復合材料A，熱處理使得復合材料A中鎢元素以三硫化物形式存在；

(2)采用含有第VIII族金屬鹽的溶液對復合材料A進行浸漬，并對浸漬后的固體物料進行干燥；

其中，所述四硫代鎢酸鹽溶液通過下述方法制得：

a)將含鎢化合物、有機硫源和水混合，得到混合物；

b)將所述混合物在20-100℃和/或pH為4-11條件下反應；

其中，所述有機硫源為能夠在步驟a)和/或步驟b)條件下水解的含硫物質；所述第VIII族金屬鹽選自鈷和/或鎳的硝酸鹽、碳酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽和醋酸鹽中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其中，

以催化劑的總量為基準，所述載體的含量為54-85重量％，以氧化物計，第VIII族金屬元素的含量為1-10重量％，鎢元素的含量為8-45重量％。

3.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其中，

以催化劑的總量為基準，所述載體的含量為68-84重量％，以氧化物計，第VIII族金屬元素的含量為1.5-6重量％，鎢元素的含量為10-30重量％。

4.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其中，

所述第VIII族金屬元素為鈷和/或鎳元素；

所述載體選自γ-氧化鋁、氧化硅、氧化鋁-氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和氧化硅-氧化鋁-氧化鋯中的一種或多種。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的加氫催化劑，其中，該催化劑不含有氧化鎢。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的加氫催化劑，其中，該催化劑的XRD圖譜中，在2θ為14.5°±0.2°處有衍射峰；在2θ為23.1°±0.2°、23.6°±0.2°和24.4°±0.2°處沒有衍射峰。

7.一種加氫催化劑的制備方法，該制備方法包括以下步驟：

(1)采用四硫代鎢酸鹽溶液對載體進行浸漬，干燥得到固體A；

(2)采用含有第VIII族金屬鹽的溶液對固體A進行浸漬，然后在惰性氣氛或還原氣氛下，進行熱處理，得到加氫催化劑，熱處理使得加氫催化劑中鎢元素以三硫化物形式存在，第VIII族金屬元素以鹽的形式存在；

所述四硫代鎢酸鹽溶液通過下述方法制得：

a)將含鎢化合物、有機硫源和水混合，得到混合物；

b)將所述混合物在20-100℃和/或pH為4-11條件下反應；

其中，所述有機硫源為能夠在步驟a)和/或步驟b)條件下水解的含硫物質；所述第VIII族金屬鹽選自鈷和/或鎳的硝酸鹽、碳酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽和醋酸鹽中的一種或多種。