[發明專利]基于酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料及其合成方法

有效

• 申請號: 201810305825.2
• 申請日: 2018-04-08
• 公開（公告）號: CN108558935B
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 黃富平;張曉彧;邊賀東;李海葉;于青
• 申請（專利權）人: 廣西師范大學
• 主分類號: C07F9/00
• 分類號: C07F9/00;C07D249/14
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 唐智芳

本發明公開了兩個基于酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料，具體為配合物1或配合物2，所述配合物1的化學式如下述(1)所示，[(V₂O₅)(L?bate)](1)；屬于單斜晶系，C₂空間群；所述配合物2的化學式如下述(2)所示：[(V₂O₅)(D?bate)](2)；屬于單斜晶系，C₂空間群。兩個配合物均保留了五氧化二釩的原本結構，分別是由一個V₂O₅分子和一個L?bate配體或D?bate配體配位形成雙核釩結構，釩原子采取五配位的三角雙錐構型。本發明所述合成方法簡單易操作，原料易得。

技術領域

本發明涉及基于酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料及其合成方法，屬于有機金屬化學技術領域。

背景技術

釩元素是VB族，第一過渡系元素，具有3d³4s²的價電子構型，外層空的d軌道可以參與成鍵，形成+3、+4、+5等價態的釩的化合物，也易于和氧、氮、硫等形成V-O、V-N、V-S鍵。

市場上常見的五氧化二釩，呈現+5價，是一種橙黃色的粉末，廣泛運用于冶煉釩鐵、化工等方面，且在有機催化、納米材料、生物、電化學等方面具有廣泛的應用。五氧化二釩不溶于乙醇，微溶于水，易溶于強酸強堿。

本申請人在實驗過程中發現，在五氧化二釩的基礎上引入一對對映體手性有機配體，得到一對對映異構的配合物型晶態材料。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供兩個結構新穎的基于酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料及其合成方法。

本發明所述的基于酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料，為配合物1或配合物2，所述配合物1的化學式如下述(1)所示，所述配合物2的化學式如下述(2)所示：

配合物1：[(V₂O₅)(L-bate)](1)；

其中，L-bate為L-1,2-bis(5-amion-1H-1,2,4-triazole)-1,2-ethanediol，即L型1,2-雙(5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑)-1,2-乙二醇；

該五氧化二釩晶態材料屬于單斜晶系，C₂空間群，晶胞參數為：α＝90.00°，β＝107.629(10)°，γ＝90.00°；

配合物2：[(V₂O₅)(D-bate)](2)；

其中，D-bate為D-1,2-bis(5-amion-1H-1,2,4-triazole)-1,2-ethanediol，即D型1,2-雙(5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑)-1,2-乙二醇；

該五氧化二釩晶態材料屬于單斜晶系，C₂空間群，晶胞參數為：α＝90.00°，β＝107.599(6)°，γ＝90.00°。

上述技術方案中，所述的配合物1即基于L-酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料，由一個V₂O₅分子和一個L-bate配體配位形成雙核釩結構，釩原子采取五配位的三角雙錐構型。該材料不溶于水、乙醇、強酸(pH＝1時靜止兩小時都不溶解)，易溶于強堿(pH≥13.6時則溶解)和二甲基亞砜。所述的配合物2即基于D-酒石酸手性衍生物修飾的五氧化二釩晶態材料由一個V₂O₅分子和一個D-bate配體配位形成雙核釩結構，釩原子采取五配位的三角雙錐構型。該材料不溶于水、乙醇、強酸(pH＝1時靜止兩小時都不溶解)，易溶于強堿(pH≥13.6時則溶解)和二甲基亞砜。