[發明專利]一種含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201810301027.2
• 申請日: 2018-04-04
• 公開（公告）號: CN108586803A
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 李德江;鄢柳柳;楊香萍;鄒德榮
• 申請（專利權）人: 三峽大學;湖北三江航天江河化工科技有限公司
• 主分類號: C08K5/5313
• 分類號: C08K5/5313;C08L23/12;C08L55/02;C07F9/6574;C07F9/6571
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一種含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑，其特征在于，其化學結構式如下：

該阻燃劑含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯結構。

2.制備權利要求1所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

A：將4-氨基苯酚、2-羥基苯甲醛、DOPO、溶于有機溶劑中，常溫反應10-15小時后，加入甲醛，常溫反應4-10小時，再升溫至60-75℃反應10-15h后，將反應液倒入水中，析出大量白色固體，抽濾，烘干得中間體Ⅰ，反應方程式如下：

B：將季戊四醇、三氯氧磷、有機溶劑加入到裝有攪拌、回流冷凝管、氯化氫吸收裝置的燒瓶中，攪拌，升溫50℃～90℃，反應至無氯化氫放出，冷卻過濾，二氯甲烷洗滌、烘干后得中間體Ⅱ，反應方程式如下：

C：向中間體Ⅱ中加入有機溶劑，攪拌使其溶解后加入中間體Ⅰ，在冰浴冷卻下滴加縛酸劑，滴加完畢后，加熱至130-170℃，反應完成后蒸出溶劑，過濾、重結晶得白色結晶粉末，反應方程式如下：

含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑。

3.根據權利要求2所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟A中，有機溶劑是甲醇、乙醇、乙腈中的任一種。

4.根據權利要求3所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟A中，升溫后反應溫度為65-70℃；所述的溶劑為甲醇。

5.根據權利要求2所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟A中，4-氨基苯酚、2-羥基苯甲醛、DOPO的物質的量之比為1：1.0-1.4，有機溶劑的重量為4-氨基苯酚、2-羥基苯甲醛、DOPO總重量的5-8倍。

6.根據權利要求2所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟B中，季戊四醇、三氯氧磷的物質的量之比為1：2.0-2.2，所述的有機溶劑是乙腈，其添加重量為與季戊四醇、三氯氧磷總重量的5-9倍。

7.根據權利要求2所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟C中，中間體Ⅱ、中間體Ⅰ的物質的量之比為1：2.0-2.5，有機溶劑的重量為中間體Ⅰ、中間體Ⅱ總重量的6-10倍。

8.根據權利要求2所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟C中所述有機溶劑是N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜中的任一種，縛酸劑為三乙胺、N,N-二甲基苯胺中的任一種。

9.根據權利要求8所述的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟C中，所述的縛酸劑是三乙胺；所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺。

10.權利要求2-9所述的任意一項所述制備得到的含DOPO及苯并惡嗪的螺環磷酸酯阻燃劑在聚丙烯、ABS樹脂的磷氮協同阻燃添加劑的應用。