[發明專利]釩鈦硅分子篩及其制備方法和應用以及苯酚羥基化方法

有效

• 申請號: 201810292869.6
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN110316739B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 史春風;林民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;蘇瑞

1.一種釩鈦硅分子篩，其特征在于，該分子篩包括：釩元素、鈦元素、硅元素和氧元素，其中，所述分子篩滿足X_1-1.8/X_0.4-0.9=C，0.02C0.2，X_0.4-0.9為分子篩在0.4-0.9nm范圍的微孔孔徑占總微孔孔徑分布量的比例，X_1-1.8為分子篩在1-1.8nm范圍的微孔孔徑占總微孔孔徑分布量的比例。

2.根據權利要求1所述的分子篩，其中，0.05C0.15。

3.根據權利要求1所述的分子篩，其中，所述分子篩滿足I₉₆₀/I₈₀₀=B，0.2B1，I₉₆₀為分子篩紅外吸收光譜在960cm^-1附近處的吸收強度，I₈₀₀為分子篩紅外吸收光譜在800cm^-1附近處的吸收強度。

4.根據權利要求3所述的分子篩，其中，0.3B0.8。

5.根據權利要求1所述的分子篩，其中，所述分子篩滿足T_w/T_k=D，0.5D0.9，T_w為分子篩的微孔孔體積，T_k為分子篩的總孔體積。

6.根據權利要求5所述的分子篩，其中，0.55D0.85。

7.根據權利要求1所述的分子篩，其中，所述分子篩的硅元素、鈦元素和釩元素的摩爾比為100：（0.1-10）：（0.01-5）。

8.根據權利要求7所述的分子篩，其中，所述分子篩的硅元素、鈦元素和釩元素的摩爾比為100：（0.2-4）：（0.2-2.0）。

9.根據權利要求1所述的分子篩，其中，所述分子篩的表面硅鈦比不低于體相硅鈦比，所述硅鈦比是指氧化硅與氧化鈦的摩爾比。

10.根據權利要求9所述的分子篩，其中，所述表面硅鈦比與所述體相硅鈦比的比值為1.5-10。

11.根據權利要求9或10所述的分子篩，其中，所述表面硅鈦比與所述體相硅鈦比的比值為2.0-8。

12.一種權利要求1-11中任意一項所述的釩鈦硅分子篩的制備方法，該方法包括：

（1）將含有鈦硅分子篩的催化劑與第一熱處理液混合，在10-200℃下進行第一熱處理0.5-360h，然后將所得混合物固液分離，得到第一固體；

（2）將所述第一固體與第二熱處理液混合，在100-200℃下進行第二熱處理0.5-96h，所述第二熱處理液含有硅源、釩源、堿源和水；

其中，步驟（1）中所述第一熱處理液為濃度0.1mol/L的酸溶液；以SiO₂計，步驟（1）中的所述含有鈦硅分子篩的催化劑與步驟（2）中的所述硅源的摩爾比為100：（0.1-20）。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩、MEL結構的鈦硅分子篩、BEA結構的鈦硅分子篩、MWW結構的鈦硅分子篩、六方結構的鈦硅分子篩、MOR結構的鈦硅分子篩、TUN結構的鈦硅分子篩的一種或多種。

14.根據權利要求13所述的制備方法，其中，所述鈦硅分子篩選自MFI結構的鈦硅分子篩、MEL結構的鈦硅分子篩和BEA結構的鈦硅分子篩中的一種或多種。

15.根據權利要求13或14所述的制備方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩。