[發(fā)明專利]一種磷改性的多級孔ZSM-5分子篩及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810288536.6
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108439428B
• 公開（公告）日: 2019-11-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 于心玉;王志光;石文記;魏勝華
• 申請（專利權(quán)）人: 山東多友科技有限公司
• 主分類號: C01B39/38
• 分類號: C01B39/38
• 代理公司: 濟南智圓行方專利代理事務(wù)所(普通合伙企業(yè)) 37231
• 代理人: 張玉琳

1.一種磷改性的多級孔ZSM-5分子篩制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將HZSM-5分子篩粉末和哌啶類化合物置于無機堿的堿性溶液中，50-80℃處理20-60min，降至室溫后加入有機磷化合物混合攪拌0.5-4小時，經(jīng)過濾、洗滌至pH值為7-8之間、100-130℃干燥12-48小時后在400-800℃高溫下水蒸氣處理0.5-24小時，得到磷改性的多級孔的ZSM-5分子篩；

其中所述無機堿為NaOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、KOH中的一種或幾種，所述無機堿的摩爾濃度為0.1-0.5mol/L，所述HZSM-5分子篩粉末與所述堿性溶液質(zhì)量比是1:(10-50);

其中所述哌啶類化合物為2-甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、哌啶、N-甲基哌啶、四甲基哌啶酮、2-羥甲基哌啶、3-羥基-N-甲基哌啶、3-羥甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、4-羥甲基哌啶、4-氨甲基哌啶、1-甲基哌啶-3-甲醇、1-甲基-3-氨甲基哌啶、2-氨甲基哌啶、3-氨甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、4-氨基-1-甲基哌啶、4-甲氧基甲基哌啶、4-乙氧基甲基哌啶、1-甲基-2-氨甲基哌啶中的一種或幾種，所述哌啶類化合物與所述HZSM-5分子篩粉末中SiO₂的摩爾數(shù)比范圍是（0.01-0.06）：1；

其中所述有機磷化合物為磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二正丁酯、磷酸三異丁酯、磷酰基乙酸三乙酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸三乙酯、1-丁基磷酸、2-丁基磷酸、苯膦酰二氯、丁基磷酸二丁酯、六甲基磷酰三胺、氯磷酸二乙酯、氯磷酸二正丁基酯、三丁基磷、三乙膦酸鋁、三異丙基亞磷酸酯、三正丁基氧化磷、四丁基氯化膦、四丁基氫氧化磷、四丁基溴化磷、乙基磷酰基乙酸二甲酯、乙酰磷酸中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷改性的多級孔ZSM-5分子篩制備方法，其特征在于，所述HZSM-5分子篩粉末粒徑尺寸為1.0-10.0μm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磷改性的多級孔ZSM-5分子篩制備方法，其特征在于，所述HZSM-5分子篩粉末中硅鋁比nSiO₂/nAl₂O₃ 為（30-1000）：1。

4.一種使用權(quán)利要求1-3任一項所述的磷改性的多級孔ZSM-5分子篩制備方法制得的磷改性的多級孔ZSM-5分子篩。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的磷改性的多級孔ZSM-5分子篩，其特征在于，所述ZSM-5分子篩中P₂O₅摩爾數(shù)與Al₂O₃的摩爾數(shù)比值范圍是1.0-1.5。