[發(fā)明專利]一種二化螟;三化螟信息素的合成原理及其加工工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810287511.4
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108383688A
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉聰;張福炤;楊鯨蓉
• 申請（專利權(quán)）人: 上海右肯醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號: C07C33/025
• 分類號: C07C33/025;C07C29/38;C07C29/62;C07C31/36;C07F7/18;C07F3/02;C07C41/26;C07C43/13;C07C45/29;C07C47/198
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1.一種二化螟,三化螟信息素的合成原理，其特征在于：包括以下操作步驟：

A）、制備單保護(hù)的十三烷二醇，通過1，10-癸二醇、3-溴丙醇以及戊基三苯基溴化磷為原料制作；

B）、將單保護(hù)的十三烷二醇氧化成醛；

C）、通過wittig反應(yīng)構(gòu)造13位的順式雙鍵，完成13Z-18OH的制備。

2.一種二化螟,三化螟信息素的加工工藝，信息素的組分由化合物a組成，化合物a由化合物b、化合物c、化合物d、化合物e、化合物f合成，其中化合物b為10-溴癸醇，其特征在于：包括以下操作步驟：

1）、合成化合物b：

在1L三頸瓶中加入甲苯500ml，1，10-癸二醇175g，滴加40%氫溴酸200ml，室溫攪拌18h，分液，甲苯相用200ml飽和實驗室洗一次，干燥，濃縮的粗品240g，柱層析（EA:PE=4:1）得140g化合物b，收率59%；

2）、合成化合物c：

在1L三頸瓶中，加入二氯甲烷500ml，119g化合物b，咪唑100g，降溫到0℃，滴加200ml、82.5g的TBDMSCl溶液，滴加完畢，自然升溫到室溫攪拌過夜，反應(yīng)液用100ml水洗2次，100ml鹽水洗一次，干燥，濃縮，柱層析（EA:PE=1:10）得化合物c 219g；

3）、合成化合物d：

1L三頸瓶中，加入鎂屑13.2g，四氫呋喃100ml，3-溴丙基叔丁醚20g，引發(fā)反應(yīng)后，滴加400ml、80g的3-溴丙基叔丁醚四氫呋喃溶液，保持反應(yīng)微沸狀態(tài)，滴加結(jié)束后，回流30min，密封保存，備用；

4）、合成化合物e：

在1L三頸瓶中，加入四氫呋喃400ml，無水氯化鋰2g，氯化銅2g，冰浴冷卻到0℃，加入化合物c 70g（0.2mol），攪拌30min，取200ml合成的化合物d，控溫小于10℃滴加到反應(yīng)瓶中，自然升到室溫，攪拌過夜；反應(yīng)結(jié)束，倒入到500ml冰水中，用甲基叔丁基醚萃取3次，合并有機(jī)相，水洗一次，鹽水洗一次，干燥，濃縮，柱層析（PE），得化合物e 45g，收率83.3%；

5）、合成化合物f：

在1L三頸瓶中，加入二氯甲烷300ml，27g化合物e，50g硅膠，冰浴冷卻到10℃以下，加入30g PCC，攪拌3小時，反應(yīng)結(jié)束，過濾，干燥濃縮，柱層析（EA:PE=1:10），得產(chǎn)品27g，收率100%；

6）、合成化合物a：

在1L三頸瓶中，加入干燥過的四氫呋喃400ml，丁基三苯基溴化磷40g，冷卻到-78℃，滴加丁基鋰40ml，攪拌30min，升溫到-40℃，加入100ml二甲基亞砜，攪拌30min，升溫到0℃，滴加13.5g化合物f，滴加完畢攪拌30min，加入200ml水，分液，水相用200ml乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相，干燥，濃縮，柱層析，得20g產(chǎn)品，將柱層析所得產(chǎn)品溶解到300ml二氯甲烷中，加入20g四丁基氟化銨，室溫攪拌過夜，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液用水洗2次，10%鹽酸洗一次，干燥，濃縮，得產(chǎn)品18g，收率85%。