[發明專利]一種二化螟;三化螟信息素的合成原理及其加工工藝

在審

• 申請號: 201810287511.4
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108383688A
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 劉聰;張福炤;楊鯨蓉
• 申請（專利權）人: 上海右肯醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C33/025
• 分類號: C07C33/025;C07C29/38;C07C29/62;C07C31/36;C07F7/18;C07F3/02;C07C41/26;C07C43/13;C07C45/29;C07C47/198
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一種二化螟,三化螟信息素的合成原理，包括以下操作步驟：A）、制備單保護的十三烷二醇，通過1，10?癸二醇、3?溴丙醇以及戊基三苯基溴化磷為原料制作；B）、將單保護的十三烷二醇氧化成醛；C）、通過wittig反應構造13位的順式雙鍵，完成13Z?18OH的制備。本發明的原料低廉易得，所有反應類型均容易工業化生產，粗品純度高，易于純化，工藝具有高選擇性（Z:E>14:1），反應簡單，易于操作，容易放大，收率高，環境污染小，推廣應用具有良好的經濟和社會效益。

技術領域

本發明屬于生物技術技術領域，涉及一種昆蟲信息素，特別涉及一種二化螟,三化螟信息素的合成原理及其加工工藝。

背景技術

中國主要有螟蛾科的二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、臺灣稻螟(Chilo auricilius)和夜蛾科的大螟(螟夜蛾)(Sesamiainferens)等；此類幼蟲可蛀入水稻莖桿中咬食、切斷養分、水分的運輸，形成枯心苗、枯孕穗或白穗。且幼蟲多在稻茬中越冬，在南方各省發生普遍；危害大的主要有三化螟，螟蟲螟蟲二化螟，大螟。三化螟原危害晚稻造成白穗和鉆心嚴重，80年代以來已明顯減弱；二化螟原主要危害早稻造成枯鞘，枯心嚴重；大螟原危害一季晚稻造成枯心較重。大面積種植雜交稻后，二化螟，大化螟發生量現有上升和加重危害的趨勢，給水稻帶來了嚴重的危害。一直以來對二化螟、三化螟的主要防治手段為化學農藥，但是化學農藥會帶來一系列環境負效應：造成大氣、水源等環境污染；殺滅非靶標生物，造成農田生態系統的破壞；長期使用農藥導致二化螟抗藥性已經非常高；給人的健康帶來潛在風險。

為了解決以上問題，避免農藥帶來的不良后果，實現農業可持續發展，昆蟲信息素是近年來發展起來的害蟲新型綠色防控技術。信息素順-13-十六烯-1-醇（13Z-18OH），其主要來源于無脊椎動物稻螟蟲科類害蟲，該信息素為原料制作的誘芯、誘捕器具備無毒害，無殘留，無環境負擔，無副作用的優點。

目前，對于13Z-18OH的生產工藝，1）、Kim等人用環辛二烯出發經8步反應合成的方法（Bulletin of the Korean ChemicalSociety, 32(8), 3120-3122; 2011），若采用該方法，存在路線過于冗長，總收率低，涉及到的反應難以工業化生產的技術缺陷；2）、如附圖1所示，Li, Jiaoliang（Faming Zhuanli Shenqing, 1559209, 05 Jan 2005）用乙炔，12-溴-十二醇為起始原料，經重排，氫化等反應，最終合成了目標產物，若采用該方法，存在收率不高，反應危險，難以工業化生產的技術缺陷。

因此，如何提供一種生產過程安全、成本低、轉化率高、節能、環保的13Z-18OH工業化生產工藝，成為急需解決的問題。

發明內容

本發明的目的要解決上述技術問題，提供一種生產過程更加安全、成本更低、轉化率更高、更節能、環保的二化螟信息素、三化螟信息素（13Z-18OH）的合成原理。

本發明的目的是這樣實現的：一種二化螟,三化螟信息素的合成原理，其特征在于：包括以下操作步驟：

A）、制備單保護的十三烷二醇，通過1，10-癸二醇、3-溴丙醇以及戊基三苯基溴化磷為原料制作；

B）、將單保護的十三烷二醇氧化成醛；

C）、通過wittig反應構造13位的順式雙鍵，完成13Z-18OH的制備。

一種二化螟,三化螟信息素的加工工藝，信息素的組分由化合物a組成，化合物a由化合物b、化合物c、化合物d、化合物e、化合物f合成，其中化合物b為10-溴癸醇，其特征在于：包括以下操作步驟：

1）、合成化合物b：