[發明專利]一種用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201810275765.4
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108465487B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發明（設計）人: 張明玨;潘炳弋戈;李冰玉;張也
• 申請（專利權）人: 東南大學成賢學院
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J27/188;C07D303/04;C07D301/12;C08F126/06
• 代理公司: 南京思拓知識產權代理事務所(普通合伙) 32288
• 代理人: 呂鵬濤

1.一種用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑，其特征在于該催化劑的結構式如下所示：

其中，x與y的比值為1:0.9～1.1；

催化劑由陽離子前驅體和陰離子前驅體在水溶液中離子交換制得；所述陽離子前驅體由哌啶基功能化的離子液體與十二烷基功能化的離子液體聚合得到；所述陰離子前驅體為H₃PW₁₂O₄₀；所述陽離子前驅體和陰離子前驅體的摩爾比為1.5:1～2.0:1。

2.一種如權利要求1所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟：

(1)哌啶功能化離子液體制備：將1-乙烯基咪唑、N-(2-氯乙基)哌啶鹽酸鹽和無水乙醇混合后，回流攪拌，再洗滌，得到哌啶基功能化的離子液體；

(2)十二烷功能化離子液體制備：將1-乙烯基咪唑、溴代十二烷和無水乙醇混合后，回流攪拌，除溶劑后洗滌，得到十二烷基功能化的離子液體；

(3)陽離子前驅體制備：將步驟(1)和步驟(2)得到的產物、偶氮二異丁腈和溶劑混合后，回流攪拌，除溶劑后洗滌，加入KOH除HCl，得到陽離子前驅體；

(4)聚離子液體基雜多酸催化劑的制備：將步驟(3)得到的產物與H₃PW₁₂O₄₀在水溶液中攪拌、過濾即得。

3.根據權利要求2所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，在氮氣保護下回流攪拌24～60h后用二氯甲烷洗滌。

4.根據權利要求2所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，在氮氣保護下回流攪拌12～48h后，旋蒸除溶劑，再用乙醚洗滌。

5.根據權利要求2所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟(3)中，偶氮二異丁腈作為引發劑，無水乙醇作為溶劑，在氮氣保護下回流攪拌12～48h。

6.根據權利要求2所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，在步驟(4)中，將步驟(3)得到的產物與H₃PW₁₂O₄₀在水溶液中常溫攪拌、過濾、再洗滌干燥。

7.一種如權利要求1所述的用于烯烴環氧化反應的聚離子液體基雜多酸催化劑的應用，其特征在于，以環辛烯或環己烯為原料，雙氧水為氧化劑，乙腈為溶劑，所述聚離子液體基雜多酸為催化劑，進行回流反應，過濾后，回收聚離子液體基雜多酸催化劑，重復利用。