[發(fā)明專利]一種雙螺環(huán)縮酮類化合物的制備方法及其在昆蟲信息素中的應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810272766.3
• 申請(qǐng)日: 2018-03-29
• 公開（公告）號(hào): CN108276425A
• 公開（公告）日: 2018-07-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 尹標(biāo)林;彭輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D493/10
• 分類號(hào): C07D493/10;C07D493/20;A01N43/90;A01P7/04
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 劉瑜

本發(fā)明公開了一種雙螺環(huán)縮酮類化合物的制備方法及其在昆蟲信息素中的應(yīng)用。該雙螺環(huán)縮酮類化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示。本發(fā)明以2?環(huán)丁羥基?5?羥烷基呋喃為原料，以鈀為催化劑，經(jīng)氧化合成含有雙螺環(huán)縮酮類化合物，其合成路線具有反應(yīng)條件溫和、簡(jiǎn)便，高效的特點(diǎn)，避免了多步反應(yīng)的合成方法，降低了成本，提高了生產(chǎn)效率，且合成的雙螺環(huán)縮酮類化合物具有比市場(chǎng)上丁香酚更好的生物活性，可以作為一類結(jié)構(gòu)新穎的針對(duì)柑桔小實(shí)蠅昆蟲信息素。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種雙螺環(huán)縮酮類化合物的制備方法及其在昆蟲信息素中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

目前，我國(guó)各地的水果生產(chǎn)已經(jīng)形成產(chǎn)業(yè)化市場(chǎng)，國(guó)家實(shí)施食品市場(chǎng)準(zhǔn)入制，特別要求生產(chǎn)出無(wú)毒，無(wú)農(nóng)藥殘留的農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)于超標(biāo)不合格的農(nóng)產(chǎn)品就地銷毀。為確保綠色品牌，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力，使用無(wú)公害的殺蟲劑迫在眉睫，因此，種植業(yè)要獲得安全、潔凈、無(wú)污染的農(nóng)產(chǎn)品，必須使用無(wú)公害的殺蟲劑。

昆蟲信息素(pheromone)又稱昆蟲外激素，它是昆蟲自身產(chǎn)生釋放出的一種在種內(nèi)或者種間傳遞信息進(jìn)行化學(xué)分子語(yǔ)言交流和行為調(diào)控的微量物質(zhì)。近代科學(xué)已經(jīng)研究表明：昆蟲信息素所傳遞的信息(如：覓食、引誘、集合疏散告警以及交配產(chǎn)卵等功能信息)具有高度的專一性，即是說(shuō)各種昆蟲釋放出的每種信息素具有特定的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)，有的信息素還是由幾種化合物按一定比例組成的混合物。近年來(lái)，有關(guān)昆蟲信息素的研發(fā)和生產(chǎn)技術(shù)活動(dòng)日益活躍，它已經(jīng)成為當(dāng)今世界具有戰(zhàn)略性的一個(gè)熱點(diǎn)研究領(lǐng)域，特別是利用昆蟲信息素防治蟲害的研究工作更是受到人們強(qiáng)烈關(guān)注和重視，它對(duì)控制昆蟲種群數(shù)量、維持生物鏈良性結(jié)構(gòu)、保護(hù)人類生態(tài)環(huán)境都具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。

柑桔小實(shí)蠅屬雙翅目Diptera，實(shí)蠅科Trypetidae，寡毛實(shí)蠅亞科Dacinae。成蟲體長(zhǎng)7-8毫米，翅透明，翅脈黃褐色，有三角形翅痣。全體深黑色和黃色相間。胸部背面大部分黑色，但黃色的“U”字形斑紋十分明顯。腹部黃色，第1、2節(jié)背面各有一條黑色橫帶，從第3節(jié)開始中央有一條黑色的縱帶直抵腹端，構(gòu)成一個(gè)明顯的“T”字形斑紋。雌蟲產(chǎn)卵管發(fā)達(dá)，由3節(jié)組成。卵梭形，長(zhǎng)約1毫米，寬約0.1毫米，乳白色。幼蟲蛆形，老熟時(shí)體長(zhǎng)約10毫米，黃白色。蛹為圍蛹，長(zhǎng)約5毫米，黃褐色。桔小實(shí)蠅是一種世界危險(xiǎn)性檢疫害蟲，寄主范圍廣，能危害250多種瓜果蔬菜，隨著氣候變化、種植結(jié)構(gòu)的調(diào)整和國(guó)際貿(mào)易的增加，其危害面積逐漸擴(kuò)大，給果蔬業(yè)帶來(lái)嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。華南地區(qū)每年發(fā)生3-5代，無(wú)明顯的越冬現(xiàn)象，田間世代發(fā)生疊置。成蟲羽化后需要經(jīng)歷較長(zhǎng)時(shí)間的補(bǔ)充營(yíng)養(yǎng)(夏季約10-20天；秋季25-30天；冬季3-4個(gè)月)才能產(chǎn)卵，卵產(chǎn)于將近成熟的果皮內(nèi)，每處5-10粒不等。每頭雌蟲產(chǎn)卵量400-1000粒。卵期夏秋季1-2天，冬季3-6天。幼蟲孵出后即在果內(nèi)取食為害，被害果常變黃早落；即使不落，其果肉也必腐爛不堪食用，對(duì)果實(shí)產(chǎn)量和質(zhì)量貽害極大。

由于桔小實(shí)蠅具有很強(qiáng)飛翔能力、寄主廣泛、生命力強(qiáng)和防治困難等特點(diǎn)的一類危險(xiǎn)性有害生物，對(duì)水果生產(chǎn)可造成嚴(yán)重的破壞，同時(shí)嚴(yán)重影響水果國(guó)際貿(mào)易的發(fā)展。因此，全世界凡是有實(shí)蠅發(fā)生和危害的國(guó)家和地區(qū)，都無(wú)不在想方設(shè)法建立對(duì)實(shí)蠅的防除措施。在冬季仍然比較溫暖的廣州地區(qū)，由于寄主植物周年存在，桔小實(shí)蠅可終年發(fā)生，盡管由于12月至翌年3月以前氣溫偏低，桔小實(shí)蠅的活動(dòng)受到一定的抑制，但并未影響其生存。根據(jù)2007年的調(diào)查，桔小實(shí)蠅第一代成蟲出現(xiàn)在3、4月間，5月下旬出現(xiàn)全年第1個(gè)成蟲盛發(fā)高峰期，8、9月間出現(xiàn)全年第2個(gè)成蟲盛發(fā)高峰。8月，是果園中的水果受害最嚴(yán)重的季節(jié)。