[發明專利]一種可用于有機羧酸檢測的四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線的制備方法

有效

• 申請號: 201810272607.3
• 申請日: 2018-03-29
• 公開（公告）號: CN108424349B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 王曦;柏銘;吳建斌;馬慶林
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07C27/02
• 分類號: C07C27/02;C07C65/28;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

本發明提供一種可用于有機羧酸檢測的四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線的制備方法。通過有機合成反應制備一端苯環上連接兩個羧基的四苯乙烯衍生物，然后通過修飾包覆PSS的稀土納米線，將四苯乙烯衍生物的羧基通過靜電作用固定在納米線表面，使苯環分子內旋轉受限而產生熒光，不同的有機羧酸具有不同的酸性和碳鏈長度，納米線表面包覆的四苯乙烯衍生物將被酸性相對較強的碳鏈長度小于十的羧酸所替代，苯環分子內旋轉不再受限，熒光強度降低，而酸性相對較弱的碳鏈長度大于十的羧酸直接進一步負載在表面包覆正電荷的稀土納米線上，從而表現出不同于前者的單分子特征發射。步驟簡單、操作方便、實用性強。

技術領域

本發明屬于熒光探針制備領域，具體涉及一種對有機羧酸響應的四苯乙烯衍生物修飾的納米發光材料。

背景技術

不同種類的官能團修飾的四苯乙烯衍生物具有獨特的聚集發光特性，是一種重要的有機功能材料。目前，通過加入不良溶劑使四苯乙烯衍生物的分子內旋轉受限是獲得熒光增強的常用方法，而通過將四苯乙烯衍生物的一端固定在穩定的無機納米粒子上是一種增強熒光強度的新方法。四苯乙烯類熒光探針廣泛的應用于分子檢測領域，如：揮發性溶劑，有毒氣體，金屬離子和生物分子，但是有機羧酸的檢測很少被研究，而檢測有機羧酸的方法通常為高效液相色譜法，氣相色譜法和離子色譜法等，這些方法成本較高，儀器昂貴，所以低成本高效的熒光探針的制備亟待研究。

發明內容

為了克服上述不足，本發明提供針對目前有機羧酸檢測方法成本較高，提供一種成本低，工藝簡單，制備可用于有機羧酸檢測的四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米熒光探針的方法。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線的制備方法，包括：

a.以聚苯乙烯磺酸鈉、稀土鹽溶液、磷酸二氫鈉為原料，制備稀土納米線；

b.在稀土納米線表面修飾帶正電荷的高分子聚合物；

c.將甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸的醇溶液滴加到表面修飾高分子聚合物的稀土納米線溶液中，反應一段時間，固液分離、洗滌、分散在醇溶液中，即得四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線。

優選的，所述的稀土鹽溶液為硝酸銪，氯化銪，硝酸鋱，氯化鋱中的至少一種。

優選的，所述帶正電荷的高分子聚合物為分子量為10000的聚二甲基二烯丙基氯化銨或分子量為10000的聚乙烯亞胺。

優選的，所述稀土納米線的具體制備方法如下：

將聚苯乙烯磺酸鈉的水溶液、稀土鹽溶液、磷酸二氫鈉溶液混合均勻、高溫反應一段時間，固液分離，洗滌，即得。

優選的，所述聚苯乙烯磺酸鈉、稀土鹽、磷酸二氫鈉的摩爾比為1：5：6.25。

優選的，所述甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸的制備方法，包括：

1)將二苯基甲烷溶解在四氫呋喃中，加入正丁基鋰，在0℃氮氣保護下攪拌1小時，然后加入4-甲基二苯甲酮，在常溫下反應一段時間，加入10wt％氯化鋁溶液使反應停止，有機層用二氯甲烷萃取，加入飽和鹽水溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥，加入苯甲酸和對甲苯磺酸，將混合物加熱回流4小時，收集甲苯層的產物，加入10wt％碳酸氫鈉進行洗滌，無水硫酸鎂干燥，旋蒸，在二氯甲烷和甲醇中重結晶，得到白色粉末1-(4-甲基苯基)-l,2,2-三苯乙烯；

2)取上述粉末，依次加入N-溴代丁二酰亞胺，偶氮二異丁腈和四氯化碳，在80℃下回流反應24小時，以石油醚為洗脫劑，經硅膠柱層析純化得到1-[4-(溴甲基)苯基]-1,2,2-三苯乙烯；