[發明專利]一種可用于有機羧酸檢測的四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線的制備方法

有效

• 申請號: 201810272607.3
• 申請日: 2018-03-29
• 公開（公告）號: CN108424349B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 王曦;柏銘;吳建斌;馬慶林
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07C27/02
• 分類號: C07C27/02;C07C65/28;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

1.一種四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線的制備方法，其特征在于，包括：

a.以聚苯乙烯磺酸鈉、稀土鹽溶液、磷酸二氫鈉為原料，制備稀土納米線；

b.在稀土納米線表面修飾帶正電荷的高分子聚合物；

c.將甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸的醇溶液滴加到表面修飾高分子聚合物的稀土納米線溶液中，反應一段時間，固液分離、洗滌、分散在醇溶液中，即得四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的稀土鹽溶液為硝酸銪，氯化銪，硝酸鋱，氯化鋱中的至少一種。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述帶正電荷的高分子聚合物為分子量為10000的聚二甲基二烯丙基氯化銨或分子量為10000的聚乙烯亞胺。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀土納米線的具體制備方法如下：

將聚苯乙烯磺酸鈉的水溶液、稀土鹽溶液、磷酸二氫鈉溶液混合均勻、90℃反應一段時間，固液分離，洗滌，即得。

5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述聚苯乙烯磺酸鈉、稀土鹽、磷酸二氫鈉的摩爾比為1：5：6.25。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸的制備方法，包括：

1)將二苯基甲烷溶解在四氫呋喃中，加入正丁基鋰，在0℃氮氣保護下攪拌1小時，然后加入4-甲基二苯甲酮，在常溫下反應一段時間，加入10wt％氯化鋁溶液使反應停止，有機層用二氯甲烷萃取，加入飽和鹽水溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥，加入苯甲酸和對甲苯磺酸,將混合物加熱回流4小時，收集甲苯層的產物，加入10wt％碳酸氫鈉進行洗滌，無水硫酸鎂干燥，旋蒸，在二氯甲烷和甲醇中重結晶，得到白色粉末1-(4-甲基苯基)-l,2,2-三苯乙烯；

2)取上述粉末，依次加入N-溴代丁二酰亞胺，偶氮二異丁腈和四氯化碳，在80℃下回流反應24小時，以石油醚為洗脫劑，經硅膠柱層析純化得到1-[4-(溴甲基)苯基]-1,2,2-三苯乙烯；

3)取上述粉末，依次加入二甲基4-羥基異鄰苯二甲酸酯，碳酸鉀和二甲基甲酰胺，在80℃下回流12小時，用冰水冷卻產物并過濾，將得到的固體產物溶解在二氯甲烷中，加入氫氧化鈉，用無水硫酸鎂干燥，以等體積的二氯甲烷和正己烷混合溶液為洗脫劑，經硅膠柱層析純化得到3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸二甲酯；

4)取上述產物溶解在四氫呋喃中，緩慢加入飽和氫氧化鈉溶液和甲醇溶液，并在40℃下攪拌反應4小時，反應停止后將其泠卻至室溫，并用鹽酸調節其pH為7，將沉淀過濾，用去離子水洗滌，得到四苯乙烯衍生物甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)芐基)氧基)苯二甲酸。

7.權利要求1-6任一項所述的方法制備的四苯乙烯衍生物修飾的稀土納米線。

8.一種有機羧酸檢測方法，其特征在于，包括：

a.將權利要求7所述的四苯乙烯修飾的稀土納米線分散在醇溶液中，利用熒光分光光度計,在激發波長330nm下檢測其發射光譜，得到峰值為460nm的發射峰；

b.配置濃度為0.1mol/L、溶劑為無水乙醇的有機羧酸溶液，然后在四苯乙烯修飾的稀土納米線溶液中滴加0.1mL上述有機羧酸溶液，繼續在相同條件下檢測其發射光譜，直至滴加有機羧酸為0.9mL；

c.根據熒光光譜對有機羧酸進行定性判斷，規則如下：碳鏈長度小于10酸性較強的有機羧酸的加入使在460nm處的發射光譜強度明顯下降，而碳鏈長度大于10酸性較弱的有機羧酸在460nm處熒光強度下降的同時，在390nm處產生隨濃度增加而增強的熒光發射峰。

9.如權利要求8所述的檢測方法，其特征在于，所述有機羧酸為苯甲酸，丙酸，正丁酸，正戊酸，正己酸，正庚酸，正辛酸，正壬酸，正癸酸，10-十一烯酸，油酸中的一種。

10.權利要求7所述的四苯乙烯修飾的稀土納米線在揮發性溶劑，有毒氣體，金屬離子和生物分子檢測中的應用。