[發明專利]一種1，3-丁二醇的合成方法及系統

有效

• 申請號: 201810266734.2
• 申請日: 2018-03-28
• 公開（公告）號: CN108383684B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: 夏春谷;朱剛利;王丹;鄖棟;許傳芝
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所蘇州研究院
• 主分類號: C07C29/141
• 分類號: C07C29/141;C07C29/76;C07C31/20;C07C45/60;C07C45/82;C07C47/19;C07D319/06
• 代理公司: 南京利豐知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32256
• 代理人: 王茹;王鋒

1.一種1，3-丁二醇的合成方法，其特征在于包括：

使包含有均勻混合的乙醛和堿催化劑的縮合反應體系在pH值為9~12.8的條件下，在保護性氣氛中于0~20℃進行縮合反應11min~24h，制得主要包含2，6-二甲基-1，3-二氧雜環己烷-4-醇的縮合產物，其中，所述乙醛中酸的含量在0.05 wt%以下；

在所述縮合反應完成后，以稀酸對所述縮合反應體系進行中和處理，之后對所獲反應液進行低溫閃蒸處理，所述低溫閃蒸處理的溫度為20~78℃，時間為1~60min；

使包含有所述2，6-二甲基-1，3-二氧雜環己烷-4-醇和裂解催化劑的裂解反應體系于50~110℃進行裂解反應1min~5h，制得主要包含二聚丁醇醛的裂解產物，所述裂解催化劑的質量占所述裂解反應體系總質量的1~15%，所述裂解催化劑選自CeO₂、TiO₂、Al₂O₃、MgO和SiO₂中的任意一種或兩種以上的組合，所述裂解反應體系中還包括裂解促進劑和保護劑，所述裂解促進劑和保護劑為水；

在加氫壓力為1~10MPa的條件下，使包含有所述二聚丁醇醛和加氫催化劑的加氫反應體系于60~180℃進行開環加氫反應0.2~20h，制得1，3-丁二醇，所述加氫催化劑的質量占所述加氫反應體系總質量的0.5~10%，所述加氫催化劑為含微量貴金屬的Ni-Pd/C催化劑，所述加氫催化劑中Ni的含量為1~30wt%，Pd的含量為0.001~2wt%。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述保護性氣氛為氮氣氣氛。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述乙醛來源于乙醛含量為30~95wt%乙醛水溶液。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述堿催化劑選自NaOH、Na₂CO₃、KOH、K₂CO₃、Na₃PO₄和乙酸鈉中的任意一種或兩種以上的組合。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述縮合反應體系的pH值為9.2~11.5。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述縮合反應的時間為1~20h。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述2，6-二甲基-1，3-二氧雜環己烷-4-醇為S和R對映異構體的混合物。

8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于還包括：在進行縮合反應的同時，以冷卻介質對所述縮合反應體系進行降溫處理。

9.根據權利要求8所述的合成方法，其特征在于：所述冷卻介質為水。

10.根據權利要求8所述的合成方法，其特征在于：所述冷卻介質的溫度為0~50℃。

11.根據權利要求10所述的合成方法，其特征在于：所述冷卻介質的溫度為5~20℃。

12.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：中和處理后所獲反應液的pH值為6~8。

13.根據權利要求12所述的合成方法，其特征在于：中和處理后所獲反應液的pH值為6.2~7.5。

14.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述稀酸選自醋酸、磷酸、稀硫酸和酒石酸中的任意一種或兩種以上的組合。

15.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述低溫閃蒸處理的溫度為50~75℃。