[發明專利]一種核磁共振氫譜結合氣相色譜外標法檢測食用油氧化產物的方法

有效

• 申請號: 201810252596.2
• 申請日: 2018-03-26
• 公開（公告）號: CN108387599B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 劉睿杰;李徐;常明;金青哲;王興國;孟令璐;郭偉;唐天培;薛曉凡;張帆
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: G01N24/08
• 分類號: G01N24/08;G01N30/02
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 王曉東

本發明公開了一種核磁共振氫譜結合氣相色譜外標法檢測食用油氧化產物的方法。其包括，繪制氧化產物的標準曲線：制備純化的食用油計算得校正后的甘油基的亞甲基的響應信號A_H；以核磁共振方法測得環氧、醇類和醛類的響應信號，求得環氧、醇類和醛類校正后的核磁共振響應信號；繪制環氧、醇類和醛類物質的核磁共振檢測標準曲線；待測樣品檢測；氧化產物絕對濃度的確定。本發明以純化后的食用油為基底，排除基質干擾；樣品用量極少，最多僅需100μL；1次進樣可同時測得11種氧化產物絕對含量；準確度高、測試速度快、實現了食用油中環氧、醛類、酮類物質的絕對定量。

技術領域

本發明屬于食品檢測方法技術領域，具體涉及一種核磁共振氫譜結合氣相 色譜外標法檢測食用油氧化產物的方法。

背景技術

油脂和含油脂的食品是人類重要的營養和能量來源，油脂氧化酸敗不但 導致食物失去原有的風味，而且造成有益脂肪酸和微量營養物的嚴重損失，伴 隨產生的特定氧化產物甚至會危害人體健康。表征食用油氧化產物的指標包括 脂肪酸組成、環氧化物、醇類、醛類等，其中環氧化物、醇類、醛類等需采用 氣相色譜質譜聯用的方法檢測，需消耗大量有機溶劑，預處理耗時，操作繁瑣。 因此，迫切需要一種更為快捷且可靠的食用油氧化產物的檢測方法。

核磁共振氫譜法檢測食用油品質，具備測試速度快、成本低廉、重現性 好的優點。現有應用核磁共振氫譜法檢測食用油氧化產物的方法為：以NMR 方法檢測待測油脂樣品→NMR檢測所得亞麻酸、亞油酸、油酸、環氧、醛類、 酮類相應信號為分子，以NMR方法檢測所得甘油基亞甲基氫積分為分母→計 算得亞麻酸、亞油酸、油酸、環氧、醛類、酮類的相對濃度。

以亞麻酸含量檢測為例，專利CN102636510B論述了利用核磁共振氫譜檢 測食用油脂中亞油酸含量的方法，計算公式為亞麻酸含量 ＝[4*(CH＝CH-CH₂-CH₃亞麻酸鏈的氫的積分)]/[3*(CH₂-COOH所有脂肪酸鏈的 氫的積分)]，公式以鏈接酯鍵的亞甲基基團的氫為分母，然而一旦油脂氧化酸 敗嚴重，生成的醛類和環氧化物都會干擾分母中的氫含量，造成計算結果與真 值的嚴重偏差。隨著核磁共振檢測儀器靈敏度的提高，Martinez-Yusta A和 Guilen MD提出新的計算公式，亞麻酸含量＝亞麻酸甘油酯中3個烯鍵之間的 亞甲基氫/甘油基中的亞甲基氫(Martinez-Yusta A,Guilen MD.Monitoring compositionalchanges in sunflower oil-derived deep-frying media by 1H Nuclear MagneticResonance[J].European Journal of Lipid Science&Technology,2016, 118(7):984-996.)，公式以甘油基中的亞甲基氫為分母，但公式僅適用于油脂中 甘一酯和甘二酯含量極少的情況下，油脂氧化過程中此類干擾物質大量生成， 計算結果依舊嚴重偏離。因此，僅現有的核磁共振氫譜檢測食用油氧化產物， 由于大量干擾物質的生成，計算公式受到嚴重干擾，造成計算結果不可靠。

因此，如何測得亞麻酸、亞油酸、油酸、環氧、醛類、酮類物質的絕對 濃度、并且排除油脂氧化酸敗嚴重時對檢測結果造成的干擾，得到準確的絕對 濃度，是本領域有待解決的技術問題。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較 佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或 省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略 不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述的技術缺陷，提出了本發明。

因此，本發明克服現有技術中存在的不足，提供一種核磁共振氫譜結合氣 相色譜外標法檢測食用油氧化產物的方法。