[發明專利]一種硫代吲哚啉類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201810243574.X
• 申請日: 2018-03-23
• 公開（公告）號: CN108484472B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 鐘芳銳;倪楊;吳鈺周
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C07D209/10
• 分類號: C07D209/10
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 許恒恒;李智

本發明屬于有機化合物工藝應用技術領域，更具體地，涉及一種硫代吲哚啉類化合物的合成方法。以2?烯丙基苯基苯胺類衍生物和二硫醚為原料，以二價銅鹽為催化劑，在有機溶劑中，通過一鍋法合成硫代吲哚啉類化合物；其反應過程中包含如下的反應機理：二硫醚產生硫自由基與雙鍵加成生成碳自由基，碳自由基通過單電子轉移生成碳正離子，該碳正離子與氮偶聯關環生成硫代吲哚啉類化合物。其為一種高效而簡易的方法，該方法具有高效性、操作簡單和原料經濟的優點。

技術領域

本發明屬于有機化合物工藝應用技術領域，更具體地，涉及一種硫代吲哚啉類化合物的合成方法。

背景技術

硫代吲哚啉化合物是一類非常重要的化工中間體，以硫代吲哚啉為骨架的化合物廣泛存在于自然界中，是很多天然化合物以及藥物的結構單元，有豐富的生物活性和藥用價值。此外，硫代吲哚啉主要用于合成硫代吲哚類的衍生產品，例如吲哚啉類染料、太陽能電池的敏劑，具有良好的光電轉化性能。

目前對于硫代吲哚啉衍生物的合成方法非常有限，在已經報道的方法中也僅僅只有一種方法可以達到合成的目的，這種方法采用碘催化，烯丙基苯基苯胺類衍生物與硫醇鈉的反應，但是反應的選擇性和普適性都有所局限，最主要的是反應需要在-20℃條件下進行，所以產率并不是很優秀。

發明內容

針對現有技術的以上缺陷或改進需求，本發明提供了一種硫代吲哚啉類化合物的合成方法，其目的在于以2-烯丙基苯基苯胺類衍生物與二硫醚為原料，在二價銅鹽催化作用下，通過一鍋法合成硫代吲哚啉類化合物，由此解決現有技術的硫代吲哚啉類化合物合成方法存在的選擇性和普適性有局限性，反應條件苛刻產率不高的技術問題。

為實現上述目的，按照本發明的一個方面，提供了一種硫代吲哚啉類化合物的合成方法，以2-烯丙基苯基苯胺類衍生物和二硫醚為原料，以二價銅鹽為催化劑，在有機溶劑中，通過一鍋法合成硫代吲哚啉類化合物；其反應過程中包含如下的反應機理：所述二硫醚產生硫自由基與所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物中的雙鍵發生加成反應，所述加成反應過程中生成的碳自由基通過單電子轉移生成碳正離子，該碳正離子與所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物中的氮偶聯生成硫代吲哚啉類化合物。

優選地，所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物具有如式(一)所示的結構：

其中，R₁為氫、鹵素、烷基、酯基、氰基或芳基；保護基PG為Ts、Ms、Ns、Ac或Boc。

優選地，所述R₁為氫、甲基、鹵素或甲氧基；所述保護基PG為Ts或Ms。

優選地，所述二硫醚的結構式為R₂-S-S-R₂，其中，R₂為烷基或芳基。

優選地，所述R₂為芳基。

進一步優選地，所述R₂為為苯基、甲苯基、甲氧基苯基或鹵代苯基。

優選地，所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物和所述二硫醚的用量摩爾比為1:1～2。

優選地，所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物和所述二硫醚的用量摩爾比為1:1.5。

優選地，所述催化劑為CuI、CuCl₂、CuBr₂、Cu(OTf)₂、CuCl或Cu(OAc)₂。

優選地，所述催化劑優選為Cu(OAc)₂。

優選地，所述催化劑用量為所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物摩爾量的5％～15％。

優選地，所述催化劑用量為所述2-烯丙基苯基苯胺類衍生物摩爾量的10％。