[發明專利]三防合成革的制備方法

在審

• 申請號: 201810213317.1
• 申請日: 2018-03-15
• 公開（公告）號: CN109137549A
• 公開（公告）日: 2019-01-04
• 發明（設計）人: 黃軍江;文嘉婷;李成祥;陶志勇;蘇奕富;陳龍勛
• 申請（專利權）人: 浙江德美博士達高分子材料有限公司
• 主分類號: D06N3/14
• 分類號: D06N3/14;D06N3/00;C08G18/10;C08G18/12;C08G18/40;C08G18/42;C08G18/48;C08G18/66;C08G18/79;C09D175/04;C09D175/08;C08G18/32
• 代理公司: 溫州甌越專利代理有限公司 33211
• 代理人: 呂晉英

本發明公開了一種三防合成革的制備方法，首先針對含氟二元醇和含氟二異氰酸酯單體缺乏的技術問題，制備一系列含氟側鏈的二異氰酸酯，然后再根據聚氨酯的逐步聚合原理，以含氟側鏈的二異氰酸酯作為共聚組分，制備含氟聚氨酯，在此基礎上，通過轉移涂層工藝制備具有防水、防油、防污功能的三防合成革。由于含氟組分以共價鍵的方式懸掛于大分子側鏈上，不僅解決了現有共混復配型含氟材料與聚氨酯配伍性差、易遷移析出、分布不均勻的問題，而且解決了低能含氟聚合物潤濕流平性差，附著不牢的技術問題，將其應用于合成革的制造，可滿足汽車革、箱包革、墻紙革等客戶對合成革防水、防油、防污的要求，增加了合成革的功能性，擴寬了合成革的應用領域。

技術領域

本發明涉及制造合成革的技術領域，特別是涉及一種防水、防油、防污的三防合成革的制備方法。

背景技術

聚氨酯（PU）行業將用PU樹脂與基布生產的人造革稱為PU合成革，簡稱合成革。PU合成革具有色彩豐富、花紋繁多等優點，價格又比皮質面料便宜，深受消費者的歡迎，并且作為一種常見的日用材料進入人們生活的各個方面，在家居裝飾、服裝、汽車內飾等各方面發揮著不可替代的作用。隨著人們對于高性能、高品質合成革的需求持續上升，單一性能的合成革產品已經不能滿足消費者的需求，近年來，具有良好疏水、防污（自潔）功能性合成革制品備受消費者青睞，在汽車革、沙發革、墻紙革等應用領域有著廣闊的市場前景。

目前報道的具有疏水防污的聚合物物質主要是含氟或含硅類聚合物。硅類化合物疏水性優良，但防污性不及氟類化合物。氟元素由于其電負性極大，原子半徑小，所形成的化學鍵短，鍵能大，因此有機氟化合物結構穩定，耐候性，耐熱穩定性優良。有機氟化合物分子間作用力小，界面分子作用力低，能顯著降低體系的表面能，因此能給予涂層優異的防水、防油、防污性能。

含氟聚合物表面能低，高耐候性好，耐熱、耐化學品性以及防水、防油、防污等三防性優良。將含氟組分引入到聚氨酯涂層中，所制備的含氟聚氨酯涂層既保留聚氨酯的優異的彈性、手感、耐磨性、耐低溫性，又同時兼具含氟材料所具備的三防特性，因而含氟聚氨酯在涂料、紡織涂層、合成革涂層等領域顯示出廣泛的應用前景。

由于含氟二元醇和含氟二異氰酸酯稀少，嚴重限制了含氟聚氨酯的開發和應用。目前市場上大多的含氟產品都是將含氟的疏水防污組分如硅氟乳液以共混的形式引入合成革聚氨酯中，由于兩類物質極性差異大，相容性差，涂膜干燥后含氟組分易遷移、造成耐持久性差等，從而影響疏水防污性能。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供了一種基于含氟聚氨酯的三防合成革的制備方法，首先針對含氟二元醇和二異氰酸酯單體缺乏的技術問題，制備一系列含氟側鏈的二異氰酸酯，然后再根據聚氨酯的逐步聚合原理，以含氟側鏈的二異氰酸酯作為共聚組分，制備含氟聚氨酯，由于含氟組分以共價鍵的方式懸掛于大分子側鏈上，不僅解決了現有共混復配型含氟材料與聚氨酯配伍性差、易遷移析出、分布不均勻的問題，而且解決了低能含氟聚合物潤濕流平性差，附著不牢的技術問題，將其應用于合成革的制造，可滿足汽車革、沙發革、墻紙革等高端客戶對合成革防水、防油、防污的要求。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種三防合成革的制備方法，包括以下步驟：

（1）含氟二異氰酸酯的制備

將HDI三聚體與一元氟醇按摩爾比1:1計量加入帶有氮氣保護和攪拌裝置的反應瓶中，控溫 60-70℃反應3h后停止，獲得帶有含氟側鏈的雙官能團二異氰酸酯；

（2）含氟聚氨酯的制備