[發明專利]一類手性二唑并聯萘酚衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201810213036.6
• 申請日: 2018-03-15
• 公開（公告）號: CN108409682A
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 劉乾才;安康;馬俊逸;安淑婕
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D271/12
• 分類號: C07D271/12;C07D285/14;C07D293/12
• 代理公司: 上海藍迪專利商標事務所(普通合伙) 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

本發明公開了一類手性二唑并聯萘酚衍生物及合成方法，其化合物具有下式結構，式中X為O、S或Se；其制備方法：以S?/R?聯萘酚為原料，通過硝化、碘甲烷保護酚羥基；再通過4?氨基?1,2,4?三氮唑合成關鍵中間體；關鍵中間體在次氯酸鈉中直接關環、在鹽酸羥胺、氫氧化鉀的作用下脫氧最后在三溴化硼的作用下脫甲基得到[6,6'?二萘并[1,2?c][1,2,5]噁二唑]?7,7'二酚。接著關鍵中間體在氯化亞錫的作用下發生硝基還原，然后分別在氯化亞砜和二氧化硒的作用下關環，最后利用40％氫溴酸和無水氯化鋁脫甲基分別得到S?/R?[6,6'?二萘并[1,2?c][1,2,5]噻二唑/硒二唑]?7,7'二酚。實現了將噁二唑/噻二唑/硒二唑與手性聯萘酚并環的目的。本發明的一系列有機化合物拓寬了有機光電材料范圍。

技術領域

本發明涉及新型有機光電材料領域，具體地說是(S)-/(R)-二唑并聯萘酚衍生物及其合成方法

背景技術

聯萘酚及其衍生物是一種重要的C₂軸手性配體，近年來在分子識別、不對稱催化、有機發光二極管(OLED)及液晶顯示(LCD)等光電功能材料領域表現出良好的應用前景。

2014年，Iwaski等人設計并合成了一類手性1,10-雙-2-萘酚橋咪唑二聚體類化合物(結構見下式)，并對其進行了性質研究，研究表明，該類化合物具有100μs的快速光致變色和高的耐疲勞性質，可應用于快速響應的手性摻雜劑等方面。(T.Iwasaki,et al,Chem.Commun.,2014,50,7481-7484)。2016年，Wu等人將硼原子引入聯萘酚中，設計并合成了FBB(結構見下式)，并對其進行了熒光探究，研究發現FBB對氟離子具有高度的選擇性，可作為氟離子熒光探針，其檢測濃度為0.12μM。(S.Wu,et al,Tetrahedron Letters.,2016,57,1390–1395)。2014年，Chen等人設計并合成了一系列基于聯萘酚的希夫堿(結構見下式)，并將該類化合物作為手性催化劑，在二乙基鋅的存在下，不對稱催化苯乙炔與苯甲醛的反應，其產率可以達到83％，ee值為85％(C.Chen,et al,Tetrahedron:Asymmetry.,2014,25,199–201)。

手性1,10-雙-2-萘酚橋咪唑二聚體的快速光致變色

2,1,3-苯并噻二唑(BTz)，2,1,3-苯并惡二唑(BOz)及2,1,3-苯并硒二唑(BSz)由于其高度缺電子性能，被廣泛應用于有機發光二極管(OLEDs)，有機場效應晶體管(OFET)等有機光電子材料領域。

2015年，Takimiya等人設計并合成了PNOz4T，PNTz4T，PNSz4T三類聚合物(結構見下式)并對其進行了性質研究，研究表明，在雙極性器件中，PNOz4T的空穴遷移率為0.5cm²/Vs，電子遷移率為0.3cm²/Vs(K.Takimiya,et al,Chem.Mater.,2015,27,6558-6570)。2011年，裴堅課題組設計并合成了2-TIPS和2-TES兩種化合物(結構見下式)，并對其進行性質研究，研究發現，2-TIPS具有良好的器件性能，可以作為有機場效應晶體管的活性材料。空穴遷移率為0.4cm²/Vs，電子遷移率為0.15cm²/Vs。(J.Pei,et al,Org.Lett.,2011,13,2642-2645)。

綜上，可以得知，聯萘酚類衍生物和噁二唑、噻二唑、硒二唑類衍生物，在有機光電材料中表現出了很高的性能。