[發明專利]水性介質中的N-乙烯基內酰胺的可控自由基聚合

在審

• 申請號: 201810208906.0
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN108440728A
• 公開（公告）日: 2018-08-24
• 發明（設計）人: M·德斯塔拉克;A·格維諾德;S·馬澤烈斯;詹姆士·威爾遜
• 申請（專利權）人: 羅地亞管理公司;國家科學研究中心
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F126/10;C08F226/10;C08F2/38;C08F4/40
• 代理公司: 北京派特恩知識產權代理有限公司 11270
• 代理人: 張錚錚;姚開麗

1.一種制備基于N-乙烯基內酰胺單體單元的聚合物的方法，所述方法包含用于組合物的可控自由基聚合的步驟(E)，所述組合物包含：

單體，所述單體含有相同的或不同的N-乙烯基內酰胺單體；以及

用于自由基聚合的控制劑；以及

自由基聚合引發劑，所述自由基聚合引發劑是包含還原劑和氧化劑的氧化還原體系，其中，所述氧化劑的標準氧化還原電勢和所述還原劑的標準氧化還原電勢之差(E_ox-E_red)為至少1V。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟(E)在水性介質中進行。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化劑的標準氧化還原電勢和所述還原劑的標準氧化還原電勢之差(E_ox-E_red)為至少1.2V。

4.根據權利要求1～3中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所述控制劑具有硫代羰基硫基-S(C＝S)-。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述控制劑是具有黃原酸酯官能團-S(C＝S)O-，例如具有式-S(C＝S)OCH₂CH₃的O-乙基黃原酸酯的化合物。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述控制劑是式(CH₃CH(CO₂CH₃))S(C＝S)OCH₂CH₃)的O-乙基-S-(1-甲氧基羰基乙基)黃原酸酯。

7.根據權利要求1～6中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所述N-乙烯基內酰胺單體是N-乙烯基吡咯烷酮單體(NVP)。

8.根據權利要求1～7中一項所述的方法，其中，所述步驟(E)在低于40℃的溫度下，例如在室溫下進行。

9.根據權利要求1～8中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中所應用的氧化劑的氧化標準氧化還原電勢E_ox小于所用的N-乙烯基內酰胺單體的氧化標準氧化還原電勢。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所用的所述氧化劑是叔丁基氫過氧化物(t-BuOOH)。

11.根據權利要求1～10中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所述還原劑和氧化劑具有大于4的pKa。

12.根據權利要求1～10中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所述還原劑是亞硫酸鈉。

13.根據權利要求1～10中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所述還原劑是抗壞血酸。

14.根據權利要求1～10中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所用的所述氧化劑是叔丁基氫過氧化物(t-BuOOH)，且所述還原劑是亞硫酸鈉。

15.根據權利要求1～10中一項所述的方法，其中，在所述步驟(E)中，所用的所述氧化劑是叔丁基氫過氧化物(t-BuOOH)，且所述還原劑是抗壞血酸。

16.根據權利要求1～15中一項所述的方法，用于后續的共聚物的合成；所述方法包括在所述步驟(E)之后用于混合物的可控自由基聚合的步驟(E1)，所述混合物包括：

在所述步驟(E)結束時所獲得的全部或部分的聚合物；

烯屬不飽和單體；以及

自由基源。