[發明專利]一種FCC汽油脫硫加氫改質催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201810198095.0
• 申請日: 2018-03-12
• 公開（公告）號: CN108465484B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 高道偉;呂一品;李書娜;陳國柱
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G45/12
• 代理公司: 青島致嘉知識產權代理事務所(普通合伙) 37236
• 代理人: 龐慶芳

本發明涉及一種用于提高汽油加氫改質性能的催化劑的制備方法。本發明所制備的MoCoNi/EMT?FAU/SBA?15催化劑不僅具有較高的反應活性位密度、穩定的合金納米粒子活性成分，還具有開闊的孔道結構，有利于對含硫FCC汽油在催化劑中的擴散；另一方面，通過后續等體積分步金屬浸漬和檸檬酸改性的方法能夠保證催化劑中活性金屬的分散，檸檬酸改性催化劑具有較高的硫化度以及適中的堆積層數和晶粒長度，利于加氫脫硫性能的提高，得到的多級孔分子篩復合催化劑具有高的加氫脫硫率，并最大程度保持FCC汽油的辛烷值，顯示出優異的加氫改質性能。

技術領域

本發明涉及石油化工催化領域，具體涉及一種FCC汽油加氫脫硫加氫改質催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著車用汽油標準以及環保法規的日益嚴格，世界各國都采取不同措施以提高汽油產品質量，其總趨勢是深度脫硫、降烯烴和控制芳烴含量以生產低硫和低烯烴的清潔汽油。我國的車用汽油主要來自FCC汽油，特點是高硫和高烯烴，汽油中的硫高溫燃燒生成的硫氧化物不僅污染環境，還會增加CO 和NOx 的排放量。烯烴是汽油中的不安定因素，容易生成膠質，是積炭的主要來源。因此，FCC汽油脫硫和降烯烴是我國汽油更新換代的關鍵問題。

FCC 汽油脫硫的方法主要有原料預處理、工藝條件改進和加氫后處理過程。原料預處理可以從根本上解決FCC 汽油中硫含量的問題，但是投資和操作費用高；僅靠工藝流程和工藝條件的改進難以解決深度脫硫的問題。目前大規模工業應用的技術是加氫脫硫技術，而加氫后辛烷值的降低是不可避免的，因此加氫脫硫和辛烷值恢復技術（加氫改質技術）對生產高品質汽油來說是相輔相成的。加氫改質催化劑是該技術的核心，因此，開發研制高性能的加氫改質催化劑，具有重要的現實應用意義和理論研究意義，是實現清潔汽油生產的重要因素之一。

加氫改質催化劑活性組分的研究已經相當成熟，主要以Mo、W、Co、Ni 等過渡金屬為主。目前的研究主要集中在載體的研發上，加氫改質催化劑載體用來充當活性組分的骨架，并能提高活性組分的利用率，對催化劑的反應性能有顯著影響。因此，對傳統載體進行改性和開發新型載體材料是加氫改質催化劑的研究方向。介微孔復合材料集合了微孔和介孔不同尺度范圍的孔道優勢，彌補了沸石孔徑過小及介孔分子篩酸性較弱的不足。其多級孔道結構和適宜的酸性有利于汽油中烴類化合物的臨氫異構化和含硫化合物的脫除。但是相應的，多級孔的合成難度加大，現有技術中鮮有多級孔分子篩合成的報道。因此，合成具有穩定結構的多級介微孔結構分子篩負載金屬的復合材料具有重要的研究和實際應用意義。

發明內容

本發明針對上述技術問題，提供一種具有高活性和選擇性的汽油加氫改質催化劑及其制備方法，采用納米組裝法合成多級孔復合分子篩載體，并通過等體積分布浸漬法將金屬活性組分負載到載體上，所制備的MoCoNi/EMT-FAU/SBA-15催化劑以FCC汽油為原料進行HDS活性評價，不僅顯示出高效的脫硫效率，還顯示出優良的烯烴保留率和芳構化性能，所得的產品中RON損失小。

本發明是通過以下技術方案實現的：

A、將氫氧化鈉、鋁酸鈉、18-冠醚-6、磷酸鈉、去離子水和硅溶膠加入到反應釜中，在一定溫度下攪拌溶解，作為溶液I；

B、將3-巰丙基三甲氧基硅烷、氫氧化鈉和去離子水加入到燒杯中并攪拌溶解, 作為溶液II;

C、將溶液II滴加到溶液I中并攪拌3h，接著在25攝氏度下老化24h，然后轉移到反應釜中在100攝氏度下晶化96小時，得到EMT-FAU沸石微晶乳液；

D、將2g的P123有機物加入到鹽酸溶液中溶解分散，分別滴加4.28g的正硅酸四乙酯和4.85g的EMT-FAU沸石微晶乳液，在35攝氏度下靜置24小時，接著在100攝氏度的微波反應釜中反應1小時，將產品抽濾洗滌、干燥、焙燒，得到多級孔復合分子篩EMT-FAU/SBA-15；

E、稱取一定量的四水合鉬酸銨，溶解在適量的水中。向鉬酸銨的水溶液中