[發明專利]草酸龍腦酯制備龍腦的方法

有效

• 申請號: 201810197790.5
• 申請日: 2018-03-11
• 公開（公告）號: CN108250045B
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發明（設計）人: 危景波;江承艷;楊斌
• 申請（專利權）人: 福建南平青松化工有限公司;福建青松股份有限公司
• 主分類號: C07C35/30
• 分類號: C07C35/30;C07C27/02;C07C29/78
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

本發明公開了草酸龍腦酯制備龍腦的方法，將草酸龍腦酯、催化劑、液堿送入管式反應器內進行皂化反應后，進行催化劑回收，水洗粗龍腦，并將溶劑回收后，進行溶解結晶，并烘干，以獲得高純度的龍腦。通過上述方式，本發明可解決皂化反應時間長、耗能大、收率低，生產流程不緊湊，勞動強度大等問題，并采用新的結晶裝置，減短結晶周期，提高生產效率；改用新型環保的溶劑，使生產中無污染、環保，安全性好，提高產品的得率，降低雜質的產生，使產品質量穩定，龍腦含量達到65％以上。

技術領域

本發明涉及化學化工技術領域，尤其是涉及草酸龍腦酯制備龍腦的方法。

背景技術

龍腦(1,7,72三甲基二環[2,2,1]庚222醇)又稱冰片，功能包括：開竅醒神、清熱止痛,主治熱病神昏、痙厥、中風痰厥、驚癇痰迷、喉痹齒痛、口瘡癰瘍、目赤等疾患。冰片在中成藥制劑中發揮很多功效，如提高制劑中他活性成分的生物利用度、促進透皮的作用、恢復心梗死區血流量，減慢心率，降低心肌耗氧量、冰片對中樞神經興奮性有較強的雙向調節作用,既“鎮靜安神”又有醒腦作用以及有抗炎、鎮痛、抗菌作用。合成冰片還可用于墨錠、墨計、口腔清潔劑、消毒殺菌劑等化妝品、日用品；也可用于調制東方型香料。如丙酸冰片酯，降冰片烷、降冰片烯及其衍生物，在食品上可用于生產冰片糖、冰片糕點等。

目前，工業上生產正龍腦主要是間歇生產工藝，即α～蒎烯的間歇酯化～皂化工藝。例如中國專利CN102101824A公開α～蒎烯的催化酯化～皂化工藝中，在內有攪拌、加熱裝置和溫度計的反應罐中投入α～蒎烯、鈦催化劑，無水草酸，升溫反應，然后過濾，濾出的液體草酸龍腦酯，然后在反應釜中加入液堿進行皂化，經水洗、蒸輕油、皂化蒸腦、結晶、甩干、晾干即為成品。中國專利CN101318880、CN101830779A和CN1153764等也都是采用間歇酯化～皂化工藝，主要區別是所用的催化劑體系不同。

草酸龍腦酯制備龍腦舊工藝中存在以下問題：

1、草酸龍腦酯皂化反應過程復雜；由于草酸龍腦酯與液堿互不相溶，不是均相體系，所以需要在外部作用下，高溫、機械攪拌來增加兩個物質的接觸面，從而加快反應速度，所以舊工藝中皂化溫度高，需要90～110℃，反應時間長，需要12～15h，等皂化結束后，然后升溫使龍腦汽化升華呈氣態進入冷卻箱中冷卻成固態晶體，取出水洗離心得到粗龍腦晶體。該步驟能耗高，收率低；

2、各生產步驟流程不緊湊，生產效率低；由于采用的是間歇式生產，舊工藝中草酸龍腦酯與液堿反應生成粗龍腦后還要把粗龍腦蒸出進入冷卻箱中，經過冷卻后的粗龍腦成固態狀集結在箱壁上，然后人工進入冷卻箱中鏟出，水洗、離心得出粗龍腦；粗龍腦最后經過溶解、結晶、烘干得出龍腦成品，這些步驟都需要在不同設備上生產，步驟繁瑣，所以在生產步驟的銜接上不是很緊湊，非生產時間增加，造成生產效率低；

3、不方便自動化控制，主要靠人工操作，除勞動強度大之外，控制精度也較差；特別是在從冷卻箱取出龍腦時，人員要進入冷卻箱中，工作環境惡劣。

4、結晶過程中采用汽油作為溶劑，易揮發，危險性高，極易出現安全事故，污染較大，不夠環保，對現場環境的要求極高。

5、龍腦結晶周期長，目前均是采用自然降溫的方法進行結晶，一次結晶一般需要8～10天，龍腦含量在50％左右，如需要得到含量更高的，需要二次結晶，才能得出55％左右的龍腦，生產效率低；

6、由于皂化反應不完全造成雜質偏高，龍腦含量偏低在50～55％，質量不穩定。

發明內容

本發明為克服現有技術的不足，提供一種草酸龍腦酯制備龍腦的方法，克服舊工藝中皂化反應時間長、耗能大、收率低，生產流程不緊湊，勞動強度大等問題，其采用新的結晶裝置，可減短結晶周期，提高生產效率；改用新型環保的溶劑，使生產中無污染、環保，安全性好，提高產品的得率，降低雜質的產生，使產品質量穩定，龍腦含量達到65％以上。

為解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案：