[發(fā)明專利]一種制備安石榴苷結晶粉末的方法

有效

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• 申請日: 2018-03-05
• 公開（公告）號: CN108250256B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發(fā)明（設計）人: 袁其朋;徐巧蓮;李思彤
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07H13/08
• 分類號: C07H13/08;C07H1/06;C08F220/32;C08F212/36;C08J9/28;B01J19/30
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 劉萍

1.一種制備安石榴苷結晶粉末的方法，其特征在于包含以下步驟：

a.復合GMA/TiO₂共聚微球的制備

(1)將二氧化鈦、甲苯與硬脂酸胺質量比1：25：1混合,攪拌升溫至80～90℃反應3～5h，烘干,得到表面改性的TiO₂；

(2)將氯化鈉和明膠加入去離子水中,升溫至50～65℃,加熱攪拌1～2h,得到含有氯化鈉和明膠的分散相水溶液,分散相水溶液中氯化鈉和明膠的質量分數分別為2～9％和0.5～2％；

(3)將步驟(1)制得的表面改性的TiO₂與單體甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA、交聯劑二乙烯苯DVB、引發(fā)劑過氧化苯甲酞BPO和致孔劑甲苯與正庚烷混合,攪拌得到聚合相溶液,其中,TiO₂的用量為GMA質量的1～10％,GMA與交聯劑DVB的體積比為1～8:1,引發(fā)劑BPO的用量為GMA質量的1～2％,致孔劑的用量為GMA體積的50～150％,致孔劑中,正庚烷的用量為甲苯體積的10～75％；

(4)將步驟(2)制得的分散相溶液與步驟(3)制得的聚合相溶液按體積比2～5:1混合,在50～65℃條件下攪拌反應1～3h,而后繼續(xù)攪拌升溫至80～90℃反應5～10h固化、洗滌、干燥,得到GMA/TiO₂共聚物微球,再將共聚物微球加入到N,N～二甲基甲酞胺DMF中溶脹；

(5)將聚乙烯亞胺溶于DMF中并加入氫化鈉后,常溫下攪拌反應至無氫氣放出為止,得到澄清透明的聚乙烯亞胺鈉鹽溶液,其中,DMF的用量為聚乙烯亞胺質量的2～10倍,氫化鈉的加入量為聚乙烯亞胺質量的0.2～0.8％；

(6)將溶脹后的GMA/TiO₂共聚物微球加入步驟(5)中制備的聚乙烯亞胺鈉鹽溶液中,并加入碘化鉀KI與四丁基溴化胺,其中,聚乙烯亞胺鈉鹽溶液的用量為GMA/TiO₂共聚物微球質量的3～10倍,KI與四丁基溴化胺的用量均為聚乙烯亞胺鈉鹽質量的1～3倍,55～85℃加熱攪拌反應15～20h,而后加入質量濃度為30～45％氫氧化鈉溶液,滴加環(huán)氧氯丙烷和去離子水,55～85℃繼續(xù)加熱攪拌反應8～15h,其中,環(huán)氧氯丙烷溶液和去離子水加入量為聚乙烯亞胺鈉鹽溶液體積的20～40％,最后加入鹽酸溶液調節(jié)體系pH至6～8后,抽濾、洗滌、烘干,得到復合共聚物微球；即填料BUCT-1；

b.安石榴苷的初步純化

取一定量的純度為20％～40％質量分數的安石榴苷粗品，經填料BUCT-1純化，得到純度為75％-80％質量分數的安石榴苷；

c.物理法結晶

將純度為75％-80％質量分數的安石榴苷溶于一定量的甲醇、丙酮、乙醚/乙酸乙酯混合溶液中，混合溶液為以下兩種方案之一：

方案一：甲醇、丙酮和乙酸乙酯溶液體積比為(1～50)：(1～100)：(1～80))；方案二：甲醇、丙酮和乙醚溶液的體積比為(1～50)：(1～100)：(1～70))，離心分離得到的上清中加入三氯甲烷得到混合液，混合液中三氯甲烷的體積百分比為1％-20％，再離心后上清放入4℃中維持兩天；

d.將上清中析出安石榴苷離心、烘干，得到純度為97％-98％質量分數的安石榴苷產品。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，安石榴苷的初步純化具體步驟如下：

(1)取填料BUCT-1，用95％乙醇浸泡過夜后，裝填常壓色譜柱，用去離子水洗填料BUCT-1至無乙醇，待用；

(2)取一定量純度為20％～40％質量分數安石榴苷粗品，去離子水配置成0.5-50mg安石榴苷/ml樣品溶液，1-2柱體積/h速度上樣，上樣量為1-10g安石榴苷/10g填料BUCT-1；

(3)用5％-30％乙醇水溶液1-3柱體積/h流速洗脫，取洗脫液中第2-4柱體積中部分洗脫液，旋干得到純度為75％～80％質量分數的安石榴苷；其中乙醇水溶液的百分比為體積百分比濃度。