[發明專利]一種帶橋環結構（甲基）丙烯酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 201810149611.0
• 申請日: 2018-02-13
• 公開（公告）號: CN108299194A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 張文泉;朱萌;朱學軍;尤衛民
• 申請（專利權）人: 無錫阿科力科技股份有限公司
• 主分類號: C07C67/03
• 分類號: C07C67/03;C07C69/54;C07C69/14;C08F20/18
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所(普通合伙) 32104
• 代理人: 曹祖良;任月娜

1.一種帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)將反應物飽和脂肪酸、橋環烯烴或其衍生物以及催化劑投入反應釜，其中飽和脂肪酸與橋環烯烴的摩爾比為0.5：1～2：1，催化劑占反應物總重量的0.05～10％，開動攪拌并升溫至反應溫度20～80℃，反應結束后，精餾去除未反應的原料以及橋環烯烴的自聚副產物，得到帶橋環結構的飽和脂肪酸酯；

(2)將帶橋環結構的飽和脂肪酸酯溶于甲醇溶液中，加入NaOH溶液或KOH溶液，NaOH或KOH與飽和脂肪酸酯的摩爾比為0.9：1～1.2：1，在50～70℃下反應1～2小時，保持反應溫度，在負壓條件下蒸出甲醇，系統真空度最終降至<2000Pa，剩余固體水洗除去脂肪酸鹽以及殘留甲醇，得到橋環醇；

(3)將橋環醇與(甲基)丙烯酸甲酯按照摩爾比1：2～1：10投入反應釜中，加入反應總重量0.05～2％的催化劑，然后再加入50～200ppm的阻聚劑進行酯交換反應，反應溫度80～100℃，反應時間4～20小時，反應結束后，減壓蒸餾去除甲醇及未反應的原料，得到帶橋環結構的(甲基)丙烯酸酯。

2.如權利要求1所述的帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：所述橋環烯烴或其衍生物為環戊二烯或其衍生物與乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯或者取代烯烴通過狄爾斯-阿爾德反應形成的帶橋環結構的烯烴，如結構通式為

其中R1、R2為H、CH₃或者CH₂CH₃，n＝0或者1。

3.如權利要求1所述的帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中的催化劑為硫酸、甲基磺酸、對甲基苯磺酸、磺酸型陽離子交換樹脂或者負載型雜多酸催化劑。

4.如權利要求1所述的帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中的阻聚劑為對甲氧基苯酚、對苯二酚、鄰甲基對苯二酚、叔丁基對苯二酚中的一種或幾種。

5.如權利要求1所述的帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中的催化劑為二月桂酸二丁基錫、硫氰化鉀、氰酸鉀或氫氧化鋰和氧化鈣。

6.如權利要求1所述的帶橋環結構(甲基)丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：所述帶橋環結構的(甲基)丙烯酸酯的通式為

其中R1、R2為H、CH₃或者CH₂CH₃，R3為H或者CH₃，n＝0或者1。