[發明專利]一種制備3;4;5-三甲氧基苯甲酰肼的方法

在審

• 申請號: 201810149200.1
• 申請日: 2018-02-13
• 公開（公告）號: CN108440334A
• 公開（公告）日: 2018-08-24
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 重慶麗澄環保科技有限公司
• 主分類號: C07C241/04
• 分類號: C07C241/04;C07C243/38
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種制備3,4,5?三甲氧基苯甲酰肼的方法，該方法是以3,4,5?三甲氧基苯甲酸和水合肼為原料，用二環己基碳二亞胺（DCC）作催化劑，在一定溫度下進行酰肼化反應制得3,4,5?三甲氧基苯甲酰肼。在反應體系中保持水合肼過量，并將反應生成的水從反應體系中不斷分離出去，從而有效地促進了酰肼化反應的進行，縮短了反應時間，提高了反應收率。與現有技術相比，本發明方法工藝簡單，反應一步完成，收率高，催化劑可回收重復使用，省去了酯化反應，縮短了工藝步驟，降低了生產成本，不產生酸性廢水和含鹽有機廢水，廢棄物排放少，是一種綠色環保型生產工藝。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種制備3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼的方法。

背景技術

3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼為白色結晶固體，熔點為159～160℃，易溶于水和有機溶劑。3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼是合成甲氧芐氨嘧啶等雜環化合物的中間體，也是合成抗高血壓藥（利血平）等多種藥物的原料。

目前，3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼的制備方法主要是以3,4,5-三甲氧基苯甲酸、甲醇和水合肼為原料，經過兩步反應（酯化反應和肼解反應）得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼：第一步酯化反應是以3,4,5-三甲氧基苯甲酸和甲醇為原料，以濃硫酸為催化劑，在加熱回流下酯化反應10小時后，將反應液冷卻結晶、過濾、干燥以及重結晶后得3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯；第二步肼解反應是以3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯和水合肼為原料，在加熱回流下反應5～6小時，反應液經冷卻結晶、過濾、干燥、重結晶后得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼。現有技術存在的缺點是：（1）在酯化反應中使用濃硫酸做催化劑，存在腐蝕性強、對設備要求高、會產生大量酸性有機廢水，用堿中和處理后變為含鹽量很高的有機廢水、環境危害大、廢水處理難度大費用高等問題；（2）采用兩步反應制備3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼還存在操作步驟多，工藝繁瑣，過程復雜，能耗高，副反應雜質多，總收率低（只有80～90%），生產成本高等問題。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、反應收率高、生產成本低、廢棄物排放少、綠色環保的制備3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼的新方法。

本發明采用的技術方案是：以3,4,5-三甲氧基苯甲酸和水合肼為原料，用二環己基碳二亞胺（DCC）作催化劑，在一定溫度下進行酰肼化反應得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼。反應體系中保持水合肼過量，并將反應生成的水從反應體系中不斷分離出去（以促使反應平衡向正方向移動，縮短反應時間、提高反應收率）。反應結束后采用減壓蒸餾將過量的水合肼（沸點119℃）和催化劑二環己基碳二亞胺（沸點122℃）一起蒸出回收，剩下的固體物質用純水溶解、過濾、重結晶、干燥后得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼成品。蒸餾回收的水合肼和二環己基碳二亞胺（DCC）可作為原料和催化劑繼續套用。

本發明具體的工藝步驟如下：將3,4,5-三甲氧基苯甲酸、水合肼和二環己基碳二亞胺放入帶有精餾塔的反應釜中，開啟攪拌，加熱升溫至回流，當蒸汽進入精餾塔后，在塔頂溫度95℃～100℃采出水蒸氣，在回流溫度下反應4～6小時，當精餾塔頂無冷凝水流出后反應結束，采用減壓蒸餾將釜內剩余的水合肼和二環己基碳二亞胺催化劑一起蒸出回收，水合肼和二環己基碳二亞胺被全部蒸出后，將反應釜內的固體物質用純水溶解、過濾、重結晶、干燥后得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼成品。

上述步驟中，3,4,5-三甲氧基苯甲酸和水合肼的質量比為1∶1～1.5，二環己基碳二亞胺的用量為3,4,5-三甲氧基苯甲酸質量的20%～30%，水合肼的含量在80%～100%。

上述酰肼化反應方程式如下：

與現有技術相比，本發明的有益效果如下：