[發(fā)明專利]哌嗪酮衍生物及其制備方法、抑制劑以及用于防治根寄生雜草的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810147150.3
• 申請(qǐng)日: 2018-02-12
• 公開（公告）號(hào): CN110143932B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 席真;王大偉;龐智黎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D295/192
• 分類號(hào): C07D295/192;C07D295/185;C07D209/18;C07D295/215;A01N43/60;A01P13/00
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉依云;嚴(yán)政

1.一種哌嗪酮衍生物，該衍生物為

2.一種制備權(quán)利要求1所述的哌嗪酮衍生物的制備方法，其特征在于，包括：

(A)在第一溶劑和還原劑存在下，將R¹-CHO和叔丁氧羰基哌嗪進(jìn)行還原胺化反應(yīng)，得到合成胺；

其中，R¹為環(huán)己烯基、降冰片烷基、降冰片烯基或金剛烷基；

(B)在第二溶劑和酸存在下，將所述合成胺進(jìn)行叔丁氧羰基脫除反應(yīng)，得到式(V)所示的中間體，

(C)在第三溶劑、堿和可選的縮合劑存在下，將所述中間體與具有式(VI)、式(VII)、式(VIII)或式(IX)所示結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，

其中，Z為羥基、氯原子或溴原子；R²為亞甲基、二氟亞甲基或苯基，R³為氧原子，R⁴為取代或未取代的苯基、取代或未取代的對(duì)甲砜基苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的取代或未取代的中的一種；

其中，R⁴中涉及到的取代基為氟、氯、溴、甲基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基和對(duì)苯氧基中的一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，步驟(A)中，所述第一溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃中的一種或多種；

和/或，R¹-CHO和叔丁氧羰基哌嗪的投料摩爾比為1：(1-1.3)；

和/或，還原劑為三乙酰氧基硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉、硼氫化鈉和氫化二異丙基鋁中的一種或多種；

和/或，以1mol的R¹-CHO為基準(zhǔn)，還原劑的加入量為1-3mol；

和/或，所述還原胺化反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為-10℃至50℃，反應(yīng)時(shí)間為3-24h。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，步驟(A)中，以1mol的R¹-CHO為基準(zhǔn)，還原劑的加入量為1.2-2mol；

和/或，所述還原胺化反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為0℃至30℃，反應(yīng)時(shí)間為5-12h。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，步驟(B)中，所述第二溶劑為二氧六環(huán)、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙醚、四氫呋喃、二氯乙烷、三氯甲烷和四氯化碳中的一種或多種；

和/或，所述酸為鹽酸、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的一種或多種；

和/或，以1mol合成胺為基準(zhǔn)，酸的加入量為1-30mol；

和/或，所述脫除反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為2-12h。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，步驟(B)中，以1mol合成胺為基準(zhǔn)，酸的加入量為2.5-20mol；

和/或，所述脫除反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為3-5h。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，步驟(C)中，所述第三溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、四氫呋喃和乙酸乙酯中的一種或多種；

和/或，所述堿為三乙胺、三乙烯二胺、吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、N,N-二異丙基乙胺、N-甲基嗎啉、四甲基乙二胺；

和/或，所述縮合劑為2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、O-苯并三氮唑-四甲基脲六氟磷酸酯、二環(huán)己基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和2-氯-1-甲基吡啶碘化物中的一種或多種；

和/或，以1mol的具有式(VI)、式(VII)、式(VIII)或式(IX)所示結(jié)構(gòu)的化合物為基準(zhǔn)，堿的加入量為1-3mol，縮合劑的加入量為1-3mol；

和/或，所述中間體與具有式(VI)、式(VII)、式(VIII)或式(IX)所示結(jié)構(gòu)的化合物之間的摩爾比為1：(1-1.5)；

和/或，所述縮合反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為0-50℃，反應(yīng)時(shí)間為2-12h。