[發明專利]一種三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備及檢測方法

在審

• 申請號: 201810140486.7
• 申請日: 2018-02-11
• 公開（公告）號: CN108358753A
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 莊英俊
• 申請（專利權）人: 莊英俊
• 主分類號: C07C29/70
• 分類號: C07C29/70;C07C31/28;G01N5/02
• 代理公司: 北京連和連知識產權代理有限公司 11278
• 代理人: 張施露

本發明公開了一種三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備及檢測方法，制備方法包括以下步驟：將氫化鋁鋰乙醚溶液和乙醚加入三口瓶中，攪拌后充氮氣備用；(2)稱取叔丁醇，然后加入乙醚攪勻備用；(3)在28?35℃的條件下，將配置好的叔丁醇乙醚溶液加入到恒壓漏斗中在氮氣保護條件下以乙醚回流方式緩慢滴加到三口瓶中進行反應3.8?6.4小時；(4)待叔丁醇乙醚溶液滴加完畢出現白色乳濁液后，再攪拌1小時，之后放置10小時；(5)倒出上清液，留取下下面的白色沉淀物，然后蒸干物料，通氮氣出料，制得三叔丁氧基氫化鋁鋰。通過控制物料比、反應條件可制得高純度的三叔丁氧基氫化鋁鋰，反應條件溫和，安全性更高。

技術領域

本發明屬于無機化工領域，特別涉及三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備方法及檢測方法。

背景技術

三叔丁氧基氫化鋁鋰為白色粉末，熔點319℃，在280℃真空下升華。本品可溶于乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和四氫呋喃，微溶于乙醚。在干燥的空氣中穩定，在潮濕的空氣中緩慢吸潮水解。本品是一種溫和的高選擇性還原劑。在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可還原酮、醛和酰氯，不還原脂肪酸脂和腈，但可還原脂肪酸和脂肪酸的苯酯。本品廣泛用于醫藥、香料、農藥及其他精細有機合成工業。廣泛用于甾體酮的還原工藝，是生產治療癌癥藥物吉西他濱的重要原料。

現有技術中以氫化鋁鋰在乙醚中與叔丁醇反應而制得三叔丁氧基氫化鋁鋰，該方法制得的三叔丁氧基氫化鋁鋰活性氫含量不高，產率也不高。三叔丁氧基氫化鋁鋰的活性氫含量對其應用有較大的影響，若活性氫含量不高，直接影響其還原效果和產物活性氫含量，因此，亟需開發一種能夠制備活性氫含量較高的三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備方法。

發明內容

本發明目的在于提供一種三叔丁氧基氫化鋁鋰的制備方法，包括以下步驟：

(1)將1.2mol氫化鋁鋰乙醚溶液1L(合氫化鋁鋰固體46g)和1000ml乙醚加入3000ml三口瓶中，攪拌5分鐘充氮氣備用；

(2)稱取叔丁醇，然后加入1000ml乙醚攪勻備用；

(3)在28-35℃反應溫度下，將配置好的叔丁醇乙醚溶液加入到恒壓漏斗中在氮氣保護條件下以乙醚回流方式緩慢滴加到所述3000ml三口瓶中進行反應3.8-6.4小時；

(4)待叔丁醇乙醚溶液滴加完畢出現白色乳濁液后，再攪拌1小時，之后放置10小時；

(5)倒出上清液，留取下下面的白色沉淀物，然后蒸干物料，蒸料溫度控制在50℃～70℃通氮氣出料，制得三叔丁氧基氫化鋁鋰；

其中，所述叔丁醇用量為265-290g。

更進一步地，所述叔丁醇的用量為275g。

更進一步地，所述步驟(3)中的反應溫度為30-32℃。

更進一步地，所述步驟(3)中的反應溫度為32℃

更進一步地，所述步驟(3)中反應時間為3.8-4.5小時。

更進一步地，所述步驟(3)中反應時間為4.2小時。

本反應的工藝原理為：

本反應中各組分用量可以等比例進行放大以適應工業化大批量生產和應用，但反應溫度和反應時間作為影響三叔丁氧基氫化鋁鋰活性氫含量的重要參數，應保持與最優參數條件時基本一致，經檢測最終產物為含三叔丁氧基氫化鋁鋰產品純度為99％(1％是一些其它雜質)，最終收率也可以保持在99％以上。

一種三叔丁氧基氫化鋁鋰含量的測定方法，其特征在于，包含以下步驟：

1)取一干燥潔凈的錐形瓶準確稱重，稱取三叔丁氧基氫化鋁鋰樣品放到錐形瓶中，加蓋塞嚴，三叔丁氧基氫化鋁鋰樣品重量記為W；